Question

（12分）（1）已知在25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：

       醋酸     K_i = 1.75×10^－5

       碳酸     K_{i 1}= 4.30×10^－7       K_{i 2} = 5.61×10^－11

       亚硫酸   K_{i 1}= 1.54×10^－2       K_{i 2} = 1.02×10^－7    

写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式：K_i = _     __

在相同条件下，试比较H₂CO₃、HCO₃^－和HSO₃^－的酸性最强的是    

③ 若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是     （填序号）

A. c(CH₃COO^－)     B. c(H⁺)      C. _w醋酸电离平衡常数     D. 醋酸的电离度 

（2）一定温度下的难溶电解质A_mB_n在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数

Ksp＝c^m(A^n＋)×cⁿ(B^m－)，称为难溶电解质的离子积。在25℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na₂S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀。

下列叙述不正确的是                           w.w.w.zxxk.c.o.m

A．溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀

B．若先加入Na₂S溶液，再加入KCl溶液，则无白色沉淀产生

C．25℃时，饱和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中所含Ag^＋的浓度相同

D．25℃时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度积相同

（3）常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是     （填“A”或“B”）。

设盐酸中加入的Zn质量为m₁， 醋酸溶液中加入的Zn质量为m₂。则m₁      m₂（选填“＜”、“=”、“＞”）

Answer

（1）① ② H2CO3 ③ A D （2）C

（3）B，<

【解析】

试题分析：（1）①写出碳酸第一步电离的电离方程式，根据电离平衡常数的表达式得Ki；②电离平衡常数越大，酸性越强，碳酸的酸性看第一步电离的平衡常数，HSO3－的酸性看亚硫酸的第二步电离的平衡常数Ki2；③加入盐酸，氢离子浓度增大，醋酸的电离平衡向左移动，电离程度减小，醋酸根离子的浓度减小，氢离子的浓度增大，电离平衡常数只与温度有关，故电离平衡常数不变，故选AD；（2）A、难溶的可以转化成更难溶的，故A正确；B、先生成了硫化银沉淀，因氯化银的溶解能力大，故不能转化成氯化银沉淀，故B正确；因三者的Ksp不相同，即溶解能力不相同，故三者的饱和溶液中的银离子的浓度不相同，故C错误；D、溶度积只与温度有关，与在哪种溶液中无关，故在两种溶液中的溶度积相同，故D正确；故选C；（3）开始时两溶液中的氢离子浓度相等，醋酸溶液中还存在醋酸的电离平衡，随着反应的进行，氢离子的消耗，醋酸的电离平衡向右移动，使氢离子的浓度增大，故醋酸溶液中的氢离子浓度减小的慢，故B曲线是醋酸；在pH相等，即开始氢离子浓度相等的条件下，醋酸的物质的量浓度大，故在体积相等的条件下，醋酸消耗的锌多。

考点：电离平衡常数的表达式、电离平衡的影响因素、溶解平衡的影响因素、溶度积的影响因素等知识。