(14分)铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如超细铜粉可应用于导电材料、催化剂等领域中。超细铜粉的某制备方法如下：
（1）[Cu(NH3)4]SO4中，N、O、S三种元素的第一电离能从大到小的顺序为： 。
（2） SO42－中硫原子的杂化轨道类型是 ：写出一种与SO42－互为等电子体的分子 。
（3）某反应在超细铜粉做催化剂作用下生成
，则分子中 σ 键与 π 键之比为
（4）该化合物[Cu(NH3)4]SO4中存在的化学键类型有 。（填字母）
A．离子键 B．金属键 C．配位键 D．非极性键 E．极性键
（5）NH4CuSO3中的金属阳离子的核外电子排布式为 。
（6）铜的某氯化物的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式为 。
(14分)我国有丰富的天然气资源。以天然气为原料合成尿素的主要步骤如下图所示（图中某些转化
步骤及生成物未列出）：
（1）“造合成气”发生的热化学方程式是CH4(g)+H2O(g) 
CO(g)+3H2(g)；△H＞0
在恒温恒容的条件下，欲提高CH4的反应速率和转化率，下列措施可行的是 。
A、增大压强 B、升高温度 C、充入He气 D、增大水蒸气浓度
温度/℃ | 400 | 500 | 800 |
平衡常数K | 9.94 | 9 | 1 |
（2）“转化一氧化碳”发生的方程式是H2O(g) +CO(g) 
H2(g)+CO2(g)，该反应平衡常数随温度的变化如下：
提高氢碳比[ n（H2O）/n（CO）]，K值 （填“增大”、“不变”或“减小”）；若该反应在400℃时进行，起始通入等物质的量的H2O和CO，反应进行到某一时刻时CO和CO2的浓度比为1∶3，此时v（正） v（逆）（填“＞”、“＝”或“＜”）。
（3）有关合成氨工业的说法中正确的是 。
A、该反应属于人工固氮
B、合成氨工业中使用催化剂能提高反应物的利用率
C、合成氨反应温度控制在500℃左右，目的是使化学平衡向正反应方向移动
D、合成氨工业采用循环操作的主要原因是为了加快反应速率
（4）生产尿素过程中，理论上n(NH3)∶n(CO2)的最佳配比为 ，而实际生产过程中，往往使n(NH3)∶n(CO2)≥3，这是因为 。
（5）当甲烷合成氨气的转化率为60％时，以3.0×108 L甲烷为原料能够合成 L 氨气。（假设体积均在标准状况下测定）
（14分）碘溶于碘化钾溶液中形成I3—，并建立如下平衡：I3—
I—+ I2。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I3—的浓度
实验原理：
为了测定平衡时的c(I3—) ，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na2S2O3滴定：2 Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6。
由于溶液中存在I3— I— + I2的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I2和I3—的总浓度，设为c1，c1 = c(I2)+c(I3—)；c(I2) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c2，则c(I2)= c2，c(I3—)=c1 —c2；
实验内容：
1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。
2．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。
3．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na2S2O3溶液进行滴定。1号瓶消耗V1 mL Na2S2O3溶液，2号瓶消耗V2 mL Na2S2O3溶液。
4．带入数据计算c(I3—)
试回答下列问题
（1）标准Na2S2O3溶液应装入 （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是 。
（2）碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是
（3）滴定时向待测液中加入的指示剂是 ，到达滴定终点时的现象为 。
（4）用c 、V1 和V2 表示c(I3—)为 mol·L-1。
（5）若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I2固体，则测定的c(I3—) （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（12分）（1）已知在25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：
醋酸 Ki = 1.75×10－5
碳酸 Ki 1= 4.30×10－7 Ki 2 = 5.61×10－11
亚硫酸 Ki 1= 1.54×10－2 Ki 2 = 1.02×10－7
写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式：Ki = _ __
在相同条件下，试比较H2CO3、HCO3－和HSO3－的酸性最强的是
③ 若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是 （填序号）
A. c(CH3COO－) B. c(H+) C. w醋酸电离平衡常数 D. 醋酸的电离度
（2）一定温度下的难溶电解质AmBn在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数
Ksp＝cm(An＋)×cn(Bm－)，称为难溶电解质的离子积。在25℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀。
下列叙述不正确的是 
w.w.w.zxxk.c.o.m
A．溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀
B．若先加入Na2S溶液，再加入KCl溶液，则无白色沉淀产生
C．25℃时，饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中所含Ag＋的浓度相同
D．25℃时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
（3）常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是 （填“A”或“B”）。
设盐酸中加入的Zn质量为m1， 醋酸溶液中加入的Zn质量为m2。则m1 m2（选填“＜”、“=”、“＞”）
（12分）常温下，将某一元碱BOH和HCl溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
实验编号 | HCl的物质的量浓度 （mol·L-1） | BOH的物质的量浓度 （mol·L-1） | 混合溶液的pH |
① | 0.1 | 0.1 | pH=5 |
② | c | 0.2 | pH=7 |
③ | 0.1 | 0.2 | pH>7 |
请回答：
（1）从第①组情况分析，BOH是 （选填“强碱”或“弱碱”）。该组所得混合溶液中由水电离出的
c（OH—）= mol·L-1。
（2）第②组情况表明，c 0.2。该混合液中离子浓度c（B+） c（Cl—）(选填“<”、“>”或“=”)。
（3）从第③组实验结果分析，混合溶液中 (选填“<”、“>”或“=”)
甲：BOH的电离程度 BCl的水解程度
乙：c(B+)—2 c (OH—) c(BOH)—2 c(H+)
（14分）图a是1 mol NO2和1 mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图，图b是反应中的CO和NO的浓度随时间变化的示意图。根据题意回答下列问题
（1）写出NO2和CO反应的热化学方程式 。
（2）从反应开始到平衡，用NO2浓度变化表示平均反应速率v(NO2)＝ 。
（3）此温度下该反应的平衡常数K= ；温度降低，K （填“变大”、“变小”或“不变”）
（4）若在温度和容积相同的三个密闭容器中，按不同方式投入反应物，测得反应达到平衡吋的有关数据如下表：
容 器 | 甲 | 乙 | 丙 |
反应物投入量 | 1 mol NO2 1 mol CO | 2 mol NO 2 mol CO2 | 1 mol NO2、1 mol CO 1 mol NO、1 mol CO2 |
平衡时c(NO) /mol·L-1 | 1.5 | 3 | m |
能量变化 | 放出a kJ | 吸收b kJ | 放出c kJ |
CO或NO的转化率 | α1 | α2 | α3 |
则：α1+α2= ， a+b/2= ,m=
