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【化学——选修5:有机化学基础】(15分) 合成生物碱类天然产物的重要步骤之一是...

【化学——选修5:有机化学基础】(15分)

合成生物碱类天然产物的重要步骤之一是脱水环化,某生物碱F的合成路线,如下图所示:(图中的R,R′,R″均代表烃基)

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已知以下信息:

A为芳香族化合物,只含C、H、O三种元素,1molA完全燃烧需消耗7.5molO2

分子中含有“满分5 manfen5.com”结构的物质可发生下列反应:

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两个羟基连接在同一个碳原子上时极不稳定,容易脱水:

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合成路线中反应原理相同;均有水生成;

回答下列问题。

(1)反应中的R″Cl的系统命名为              ,B中官能团的名称为            

(2)下列叙述正确的是        

a仅用新制Cu(OH)2可以鉴别A、B、C三种物质

bD与PPA(满分5 manfen5.com)互为同分异构体

cE和G均可发生加成反应、水解反应

dF的分子式为C17H17NO2

(3)某化合物结构简式为满分5 manfen5.com,它在一定条件下也能发生类似的环化反应,写出该化合物发生环化反应的化学方程式                         

(4)若H与G互为同分异构体,且H可发生消去反应,写出符合要求的H结构简式(任写一种) 

                                     

(5)根据已有知识并结合相关信息,完成以下由X和CH3MgBr为原料制备满分5 manfen5.com的合成路线流程图:

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注:X与B互为同分异构体,X的核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为3:2:2:1.

无机试剂任用,有机物用结构简式表示,合成路线流程图示例如下:

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(15分)(1)4-氯-1-丁烯(2分) 醚键,醛基(2分) (2)bd(2分) (3)(2分) (4)或(其它合理答案也得分)(2分) (5) (5分,每步1分酌情给分) 【解析】 试题分析:由G得结构简式判断R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl,由B、G的结构简式判断A是对羟基苯甲醛,B中的醛基变羧基即为D;由E得结构简式可倒推D的结构简式,C、D发生脱水生成肽键得E,E发生环化反应生成F。根据分析: (1)R″Cl为CH2=CHCH2CH2Cl,系统命名为4-氯-1-丁烯;由B得结构简式判断其分子中的官能团为 醚键,醛基; (2)a、A、B分子中都存在醛基,无法用新制Cu(OH)2鉴别,错误;b、D中含有醚键和氨基,与PPA()互为同分异构体,正确;c、G只能发生加成反应不能发生水解反应,错误;d、F的分子式为C17H17NO2,正确,答案选bd; (3)结构中的S相当于E中的O,发生脱水环化反应的有机产物类似于F,无机产物是硫化氢,化学方程式是; (4)H与G互为同分异构体,H中的固定结构与G相同,就是都有CH3-O-,且H可发生消去反应,则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在,G的分子式为C11H12O2,不饱和度是6,除苯环的不饱和度是4外,还存在其他不饱和键,所以H的结构简式为或; (5)根据题意分析,X中存在-C=O结构,与B互为同分异构体,且有4种氢原子,所以X是苯甲酸甲酯,在硫酸溶液中水解得苯甲酸,苯甲酸与CH3MgBr、水作用,生成的产物中存在结构,自动生成,再与CH3MgBr、水作用,得醇然后发生消去反应生成烯烃,再发生加聚反应得目标产物,流程图为 考点:考查有机推断,物质的制备流程的设计,官能团的判断,结构简式及化学方程式的判断与书写,同分异构体的判断  
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【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)

已知A、B、C、D、E是元素周期表中1~36号元素,其原子序数依次增大,且A、B、C、D为主族元素。A与另外四种元素既不在同一周期,也不在同一主族。B和C同主族,D和E同周期;元素E是周期表中的第7列元素,D的最外层电子数与最内层电子数相同,D跟B可形成离子化合物,其晶胞结构(其中B原子在晶胞内部)如图。

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请回答下列问题:

(1)C-的电子排布式为______________;E元素原子的价电子排布式为________。

(2)元素B与氮元素可以形成化合物NB3,其中N—B键的化学键类型为________,根据价层电子对互斥理论可以判断NB3的空间构型为________,NB3分子中N原子的杂化方式为________杂化。

(3)A、B形成的化合物AB的相对分子质量比A、C形成的化合物AC的相对分子质量小,但AB的沸点比AC高,其原因是                         

(4)从晶胞图可以得出:D与B形成的离子化合物的化学式为              

(5)含有D元素的化合物焰色反应为______色,焰色反应的原理是          

 

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【化学——选修2:化学与技术】(15分)

下列问题涉及煤在化工生产中的应用:

(1)煤的转化技术包括煤的气化技术和液化技术。

煤的液化技术又分为                          

(2)在煤燃烧前需对煤进行脱硫处理。煤的某种脱硫技术的原理如下图所示:

 

这种脱硫技术称为微生物脱硫技术。该技术的第一步反应的离子方程式为                    ;第二步反应的离子方程式为               

(3)工业煤干馏得到的产品有焦炭、                             等。

(4)湿式石灰石—石膏法脱硫工艺是烟气脱硫技术中最成熟的一种方法。其工艺流程是:烟气经锅炉预热器出来,进入电除尘器除掉大部分粉煤灰烟尘,再经过一个专门的热交换器,然后进入吸收塔,烟气中的SO2与含有石灰石的浆液进行气液接触,通入空气后生成石膏,经脱硫的烟气,应用循环气体加热器进行再加热,进入烟囱,排入大气。

写出湿法石灰石—石膏法脱硫所涉及的化学反应方程式:____________________________。

用石灰石浆液作SO2吸收剂而不用熟石灰吸收SO2的原因是:__________________________

上述过程中得到的石膏,如果含氯化合物(主要来源于燃料煤)超过  杂质极限值,则石膏产品性能变坏。工业上消除可溶性氯化物的方法是___________________________________。

(5)某化学兴趣小组为了测定烟气脱硫所得石膏的组成(CaSO4·xH2O)即测定x值,做如下实验:将石膏加热使之脱水,加热过程中固体的质量与时间的变化关系如图所示。数据表明当固体的质量为2.72g后不再改变。石膏的化学式为_______________。图像中AB段对应化合物的化学式为_________________。

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(15分)目前,全世界的镍消费量仅次于铜、铝、铅、锌,居有色金属第五位。镍行业发展蕴藏着巨大的潜力。镍化合物中的三氧化二镍是一种重要的电子元件材料和二次电池材料。工业上可利用含镍合金废料(除镍外,还含有Fe、Cu、Ca、Mg、C等杂质)制取草酸镍,然后高温煅烧草酸镍来制取三氧化二镍。

已知:①草酸的钙、镁、镍盐均难溶于水,且溶解度:NiC2O4> NiC2O4·H2O> NiC2O4·2H2O

②常温下,Ksp[(Fe(OH))3]=4.0×10-38,lg5=0.7

根据下列工艺流程图回答问题:

(1)加6%的H2O2时,温度不能太高,其目的是               。若H2O2在一开始酸溶时便与盐酸一起加入,会造成酸溶过滤后的滤液中增加一种金属离子,用离子方程式表示这一情况                             

(2)流程中有一步是调pH,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,常温下当溶液中c (Fe3+)=0.5×10-5mol/L时,溶液的pH=          

(3)流程中加入NH4F的目的是           

(4)将最后所得的草酸镍晶体在空气中强热到400℃,可生成三氧化二镍和无毒气体,写出该反应的化学方程式                         

(5)工业上还可用电解法制取三氧化二镍,用NaOH溶液调节NiCl2溶液的pH至7.5,再加入适量Na2SO4进行电解,电解产生的Cl2其80%的可将二价镍氧化为三价镍。写出Cl2氧化Ni(OH)2生成三氧化二镍的离子方程式                   ;将amol二价镍全部转化为三价镍时,外电路中通过电子的物质的量是                     

(6)近年来镍氢电池发展很快,它可由NiO(OH)跟LaNi5H6(LaNi5H6中各元素化合价均可看作是零)组成:6NiO(OH)+LaNi5H6 满分5 manfen5.com LaNi5+6Ni(OH)2。该电池放电时,负极反应是                   

 

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(13分)近些年来,世界各地频现种种极端天气。二氧化碳、氮氧化物、二氧化硫等是导致极端天气的重要因素,研究这些化合物的综合处理具有重要意义。

(1)工业上可利用二氧化碳和氨气合成尿素,其总反应如下:

2NH3(g)+CO2(g) 满分5 manfen5.comCO(NH2)2(l)+H2O(l)  满分5 manfen5.com,该反应在          (填“较高温度”或“较低温度”)下能自发进行。

(2)已知合成尿素分两步进行:

第1步:2NH3(g)+CO2(g) 满分5 manfen5.com NH2COONH4(s)  满分5 manfen5.com

第2步:NH2COONH4(s) 满分5 manfen5.com CO(NH2)2(l)+ H2O(l)  满分5 manfen5.com

下列示意图中[a表示2NH3(g)+ CO2(g),b表示NH2COONH4(S),c表示CO(NH2)2(l)+ H2O(l)],能正确表示尿素合成过程中能量变化曲线的是(填序号)        

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(3)合成尿素过程中,当NH3与CO2的物质的量之比为1:2时,NH3

的转化率随时间的变化关系如图所示。

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    ①A点的逆反应速率v(CO2)          B点的逆反应速率

v(CO2)(填“﹤”“﹥”或“=”)。

  ②达到平衡时,CO2的转化率为         

(4)活性炭可用于处理大气污染物NO,在某1L恒容密闭容器中加入  0.100molNO       和2.030mol固体活性炭(无杂质),生成气体E和气体F。当温度分别在T1和T2时,测得平衡时各物质的物质的量如下表:

物质

n/mol

T/℃

活性炭

NO

E

F

T1

2.000

0.040

0.030

0.030

T2

2.005

0.050

0.025

0.025

①请结合上表数据,写出NO与活性炭反应的化学方程式                                

②上述反应在T1时的平衡常数为K1,在T2时的平衡常数为K2。计算K1=          ,根据题给信息判断,T1和T2的关系是           

A. T1>T2B. T1<T2C.无法比较

③若密闭容器为容积可变,根据化学反应原理,分析增加压强对该反应的影响                                          

                                                  

 

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(15分)S2Cl2常用于橡胶硫化、有机物氯化的试剂,实验室可利用如下装置来制备S2Cl2。(部分夹持仪器已略去)

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已知:①制备的反应方程式为: 满分5 manfen5.com

②反应涉及的几种物质性质如下:

性质

物质

熔点

沸点

着火点

其他性质

单斜硫

119.2℃ 

446.6℃ 

363℃ 

/

斜方硫

112.8℃ 

446.6℃ 

363℃ 

/

S2Cl2

-77℃ 

137℃ 

/

遇水强烈分解生成S、SO2和HCl

回答下列问题:

(1)A部分仪器装配时,放好铁架台之后,应先固定       (填仪器名称)。整套装置装配完毕后,应先进行                      ,再添加试剂,冷凝水进水口是          (填“a”或“b”)。实验完毕,A中不再产生氯气时,可拆除装置,拆除时,最先进行的操作应是                    

(2)S2Cl2分子中各原子均达到8电子稳定结构,写出其电子式              ;用化学方程式表示撤去C装置的后果                     ;用直接加热代替水浴加热的后果是                

(3)单斜硫、斜方硫互称为                           ,从熔点、沸点、着火点等信息得到的启示是                                                                            

(4)M溶液可以选择下列试剂中的                   (填序号)

①碳酸钠溶液②氯化铁溶液③亚硫酸钠溶液④高锰酸钾溶液

 

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