Question

（13分）一溴乙烷为无色液体，熔点-119．1℃，沸点38．4℃，常用于汽油的乙基化、冷冻剂和麻醉剂。制备一溴乙烷的反应原理为：NaBr+H₂SO₄=HBr↑+NaHSO₄ ，CH₃CH₂OH+HBr→CH₃CH₂Br+H₂O。实验室可用如下装置制备一溴乙烷：

                             

某学生的实验过程和具体操作可简述如下：

查阅资料可知：

①可能产生的副产物有： CH₃CH₂OCH₂CH₃、CH₂BrCH₂Br、CH₂=CH₂、Br₂、SO₂，其中1,2-二溴乙烷为无色液体，熔点9．3℃，沸点131.4℃。

②油层a用浓硫酸处理可以除掉乙醚、乙醇和水等杂质。

请结合以上信息回答下列问题：

（1）实验过程中锥形瓶置于冰水混合物中的目的是                        。

（2）水层a中的离子除Na⁺、H⁺、OH^-和Br^-外，还一定含有            ，检验该离子的方法是                       。

（3）油层a、b均呈微黄色。该学生猜测油层b除一溴乙烷外还可能含有其它一种或多种副产物，为验证其成分设计了如下的实验操作。

实验步骤	预期现象和结论
步骤1：将油层b转移至         中，再加入足量稀 Na2SO3溶液充分振荡，静置。
步骤2：取步骤1的水层少量于试管中，加入稀硫酸酸化，再加入适量新制氯水及少量CCl4，充分振荡，静置。	溶液分层，下层呈橙红色，证明      。
步骤3：将步骤1的油层充分洗涤、干燥后装入蒸馏装置中，        至温度计升高至45^0C左右。	馏出蒸汽的温度稳定在38℃左右，不再有蒸汽馏出时，将蒸馏烧瓶中残留液体置于冰水浴中冷却，凝结成白色固体，则证明油层b中含有1,2-二溴乙烷。

（4）该同学在实验过程中加入了10mL乙醇（0.17mol），足量浓硫酸，适量水，以及0.15mol溴化钠，最后蒸馏获得了10.9g一溴乙烷产品。请计算产率        （用小数表示，保留二位小数）。

Answer

（13分）

（1）防止产品挥发损失（1分）

（2）SO42-（1分），取少量水层a的溶液于试管中，加入足量稀盐酸化，再滴加少量的BaCl2溶液，若产生浑浊，有SO42-，否则无SO42-。（2分）

（3）

实验步骤

预期现象和结论

分液漏斗 （1分）

液体分层，下层液体逐渐褪为无色。（2分）

油层b中含有Br2（2分）

水浴加热 （2分）

（4）0.67 （2分）

【解析】

试题分析：（1）一溴乙烷的沸点较低，易挥发，所以锥形瓶置于冰水混合物中的目的是防止产品挥发损失；

（2）制备一溴乙烷所用试剂有浓硫酸，所以水层a中的离子除Na+、H+、OH-和Br-外，一定还有SO42-；SO42-的检验方法是取少量水层a的溶液于试管中，加入足量稀盐酸化，再滴加少量的BaCl2溶液，若产生浑浊，有SO42-，否则无SO42-。

（3）步骤2中溶液出现分层现象，所以将油层b转移至分液漏斗中，便于分离溶液；一溴乙烷中可能含有CH3CH2OCH2CH3、CH2BrCH2Br、CH2=CH2、Br2、SO2等杂质，而使溶液显黄色。一溴乙烷的密度比水大，Na2SO3溶液可以吸收Br2、SO2在溶液的上层，一溴乙烷等油层在溶液的下层，所以出现的现象是液体分层，下层液体逐渐褪为无色；步骤2中用新制氯气和四氯化碳溶液萃取，溶液分层，下层呈橙红色，证明原油层中b中含有Br2；步骤1的油层中含有一溴乙烷、CH2BrCH2Br等，一溴乙烷的沸点较低，所以控制温度在38℃左右时溜出的馏分是一溴乙烷，常用水浴加热的方法，控制温度。

（4）乙醇的物质的量大于溴化钠的物质的量，所以理论上生成0.15mol的一溴乙烷，实际得到10.9g/0.1mol的一溴乙烷，所以产率=0.1mol/0.15mol=0.67．

考点：考查一溴乙烷的制备实验，离子的检验，物质的分离方法，仪器的选择，产率的计算