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【化学--选修3物质结构与性质】(15分)

    铜、铁都是日常生活中常见的金属,它们的单质及其化合物在科学研究和工农业生产中具有广泛用途。

请回答以下问题:

(1)超细铜粉可用作导电材料、催化剂等,其制备方法如下:

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Cu2+的价电子排布图                 ; NH4CuSO3中N、O、S三种元素的第一电离能由大到小顺序为_______________________(填元素符号)。

满分5 manfen5.com的空间构型为_____________,满分5 manfen5.com离子中心原子的杂化方式为          

(2)请写出向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时发生反应的离子方程式:           

(3)某学生向CuSO4溶液中加入少量氨水生成蓝色沉淀,继续加入过量氨水沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,最后向该溶液中加入一定量乙醇,析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。

   下列说法正确的是        

      a.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键

      b.NH3分子和H2O分子,分子空间构型不同,氨气分子的键角小于水分子的键角

      c.Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键

      d.Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氮元素

   请解释加入乙醇后析出晶体的原因                     

   (4)Cu晶体的堆积方式如图所示,设Cu原子半径为r,

   晶体中Cu原子的配位数为_______,晶体的空间利用率

                              满分5 manfen5.com ,列式并计算结果)。

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(15分) (1)① N>O>S (1分) ②正四面体形(1分)sp3杂化(1分) (2) 2Cu(NH3)42++3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+6NH4++SO42-(2分) (3)① c(1分) ②乙醇分子极性比水分子极性弱,加入乙醇降低溶剂的极性,从而减小溶质的溶解度(2分) (4)12 (2分) 或 或 ( 或 74.8%,列式2分,结果1分,共3分) 【解析】 试题分析:(1)①Cu2+的价层电子数是9个,所以Cu2+的价电子排布图为;N、O、S三种元素中由于N原子的2p轨道是半充满状态,所以第一电离能最大;同主族元素,随电子层数的增多,第一电离能逐渐减小,所以3种元素的第一电离能由大到小顺序为N>O>S ②SO42-的价层电子对数=4+1/2(6+2-4×2)=4,所以空间构型为正四面体型;SO32-离子的价层电子对数=3+1/2(6+2-3×2)=4,所以中心原子的杂化方式为sp3杂化; (2)由流程图可知向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时生成白色沉淀,根据所给沉淀的化学式书写离子方程式,所以离子方程式为2Cu(NH3)42++3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+6NH4++SO42-; (3)①a.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成2种不同的氢键,N与H,O与H之间,错误;b.NH3分子和H2O分子,分子空间构型不同,氨气是三角锥型,水是角形,氨气分子的键角大于水分子的键角,错误;c. Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键,硫酸根离子与配离子之间是离子键,N与H之间是共价键,氨气与铜离子之间是配位键,正确;d. Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氧元素,错误,答案选c; ②根据相似相容原理,极性分子易溶于极性溶剂,乙醇分子极性比水分子极性弱,加入乙醇降低溶剂的极性,从而减小溶质的溶解度; (4)Cu晶体的堆积方式是面心立方最密堆积,所以配位数是12;由图可知,立方体的面的对角线长是4r,所以立方体的棱长a=2r,1个Cu的体积是4/3πr3,晶胞中Cu原子的个数是4个,所以晶体的空间利用率为4×4/3πr3/a3=. 考点:考查电子排布图的书写,元素第一电离能的判断,空间构型、杂化轨道的判断,化学键类型的判断,.离子方程式的书写,晶胞的计算  
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【化学--选修2化学与技术】(15分)

高铁酸钾(K2FeO4)是一种集氧化、吸附、絮凝于一体的新型多功能水处理剂。其生产工艺如下:

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    已知:2KOH + Cl2 ═ KCl + KClO + H2O(条件:温度较低)

    6KOH + 3Cl2 ═ 5KCl + KClO3 + 3H2O(条件:温度较高)

  回答下列问题:

   (1)该生产工艺反应应在    (填“温度较高”或“温度较低”)的情况下进行;

   (2)写出工业上制取Cl2的化学方程式                  

   (3)K2FeO4具有强氧化性的原因           

   (4)配制KOH溶液时,是在每100 mL水中溶解61.6 g KOH固体( 该溶液的密度为1.47 g/mL),它

的物质的量浓度为                

(5)在“溶液I”中加KOH固体的目的是                

  A.与 “溶液I” 中过量的Cl2继续反应,生成更多的KClO

  B.KOH固体溶解时会放出较多的热量,有利于提高反应速率

  C.为下一步反应提供反应物   

 D.使副产物KClO3转化为 KClO

(6)从“反应液II”中分离出K2FeO4后,还会有副产品    (写化学式),它们都是重要的化工    品,具体说出其中一种物质的用途            (答1点即可)则反应中发生的离子反应方程式为                                        

(7)如何判断K2FeO4晶体已经洗涤干净                              

 

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(16分)碳及其化合物与人类生产、生活密切相关。请回答下列问题:

(1)在化工生产过程中,少量CO的存在会引起催化剂中毒。为了防止催化剂中毒,常用SO2将CO氧化SO2被还原为S。

   已知: C(s)+满分5 manfen5.com(g)=CO(g)ΔH1=-1264kJ/mol        

         C(s)+O2(g)=CO2(g)  ΔH2= -3935kJ·mol-1       

                  S(s)+O2(g)=SO2(g)    ΔH3= -2968kJ·mol-1         

      则SO2氧化CO的热化学反应方程式:                              

(2)CO可用于合成甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)满分5 manfen5.comCH3OH(g)。

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CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图1所示,该反应ΔH      0(填“>”或“ <”)。

图2表示CO的转化率与起始投料比[ n(H2)/n(CO)]、温度的变化关系,曲线I、II、III对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,则K1、K2、K3的大小关系为          ;测得B(X1,60)点氢气的转化率为40%,则x1=        

在恒容密闭容器里按体积比为1:2充入一氧化碳和氢气,一定条件下反应达到平衡状态。当改变反应的某一个条件后,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是       (填序号)。

A 正反应速率先增大后减小              B 逆反应速率先增大后减小

C 化学平衡常数K值增大                D 反应物的体积百分含量增大 

E 混合气体的密度增大

一定条件下,将2molCO和2molH2置于容积为2L固定的密闭容器中发生上述反应,反应达到平衡时CO与H2体积之比为21,则平衡常数K=              

(3)最新研究发现,用隔膜电解法可以处理高浓度乙醛废水。

原理:使用惰性电极电解,乙醛分别在阴、阳极转化为乙醇和乙酸,

总反应为:2CH3CHO+H2O满分5 manfen5.comCH3CHOH+CH3CHOOH。

实验室中,以一定浓度的乙醛-Na2SO4溶液为电解质溶液,模拟乙醛废水的  处理过程,其装置示意图如图所示:

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电解过程中,两极除分别生成乙酸和乙醇外,均产生无色气体,阳极电极反应分别为:

4OH-4e═O2↑+2H2O;                                  

在实际工艺处理过程中,阴极区乙醛的去除率可达60%。若在两极区分别注入1m3乙醛的含量为300mg/L的废水,可得到乙醇        kg(计算结果保留2位小数)

 

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(14分)金属钛素有“太空金属”、“未来金属”等美誉工业上,以钛铁矿为原料制备二氧化钛并得到副产品FeSO4·7H2O(绿矾)的工艺流程如下图所示。 

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已知:TiO2+在一定条件下会发生水解;钛铁矿主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3),含有少量SiO2杂质;其中一部分铁元素在钛铁矿处理过程中会转化为+3价。

(1)黑钛液中生成的主要阳离子有TiO2+和Fe2+,写出步骤化学反应方程式:_________;

步骤中,加入铁粉的主要目的是       

(2)步骤中,实现混合物的分离是利用物质的    (填字母序号)。

  a熔沸点差异    b溶解性差异    c氧化性、还原性差异

(3)步骤中,均涉及到的操作是       (填操作名称);在实验室完成步骤“灼    烧”所需主要仪器有                 

(4)请结合化学用语用化学平衡理论解释步骤中将TiO2+转化为Ti(OH)4 的原因:

                

(5)可以利用生产过程中的废液与软锰矿(主要成分为MnO2)反应生产硫酸锰(MnSO4,易溶于水),该反应的离子方程式为                

(6)实验室通过下面方法可测定副产品绿矾中FeSO4·7H2O的质量分数。

    a称取2.85g绿矾产品,溶解,在250mL容量瓶中定容;b量取2500mL待测溶液于锥形瓶中;c用硫酸酸化的0.01mol/LKMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液体积的平均值为1900mL(滴定时发生反应的离子方程式为:Fe2++MnO4-+H+→Fe3++Mn2++H2O  未配平 )。

  计算上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数为          (用小数表示,保留二位小数)。

 

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(13分)一溴乙烷为无色液体,熔点-1191沸点384,常用于汽油的乙基化、冷冻剂和麻醉剂。制备一溴乙烷的反应原理为:NaBr+H2SO4=HBr↑+NaHSO4 ,CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O。实验室可用如下装置制备一溴乙烷:

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某学生的实验过程和具体操作可简述如下:

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查阅资料可知:

可能产生的副产物有: CH3CH2OCH2CH3、CH2BrCH2Br、CH2=CH2、Br2、SO2,其中1,2-二溴乙烷为无色液体,熔点93,沸点131.4

油层a用浓硫酸处理可以除掉乙醚、乙醇和水等杂质。

请结合以上信息回答下列问题:

(1)实验过程中锥形瓶置于冰水混合物中的目的是                       

(2)水层a中的离子除Na+、H+、OH-和Br-外,还一定含有            ,检验该离子的方法是                      

(3)油层a、b均呈微黄色。该学生猜测油层b除一溴乙烷外还可能含有其它一种或多种副产物,为验证其成分设计了如下的实验操作。

实验步骤

预期现象和结论

步骤1:将油层b转移至         中,再加入足量稀 Na2SO3溶液充分振荡,静置。

 

步骤2:取步骤1的水层少量于试管中,加入稀硫酸酸化,再加入适量新制氯水及少量CCl4,充分振荡,静置。

溶液分层,下层呈橙红色,证明     

步骤3:将步骤1的油层充分洗涤、干燥后装入蒸馏装置中,        至温度计升高至450C左右

馏出蒸汽的温度稳定在38左右,不再有蒸汽馏出时,将蒸馏烧瓶中残留液体置于冰水浴中冷却,凝结成白色固体,则证明油层b中含有1,2-二溴乙烷。

(4)该同学在实验过程中加入了10mL乙醇(0.17mol),足量浓硫酸,适量水,以及0.15mol溴化钠,最后蒸馏获得了10.9g一溴乙烷产品。请计算产率        (用小数表示,保留二位小数)。

 

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已知下表为250C时某些弱酸的电离平衡常数。图表示常温时,稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化。依据所给信息,下列说法正确的是

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CH3COOH

HClO

H2CO3

Ka=1.8×10-5

Ka=30×10-8

Ka1=44×10-7  Ka2=47×10-11

 

 

 

A相同浓度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中,各离子浓度的大小关系是:

C(Na+)>C(ClO)>C(CH3COO)>C(OH)>C(H+)

B向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为:2ClO+CO2+H2O═2HClO+CO32—

Ca、b、c三点所示溶液中水的电离程度c>a>b

D图像中,表示CH3COOH,表示HClO,且溶液导电性:c>b>a

 

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