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【化学选修5——有机化学基础】 (15分) 姜黄素(分子式为C21H20O6)存...

【化学选修5——有机化学基础】 (15分)

姜黄素(分子式为C21H20O6)存在姜科植物姜黄等的根茎中,具有抗基因突变和预防肿瘤的作用。其合成路线如下:

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    已知:

         i.满分5 manfen5.com

         ii 满分5 manfen5.com

            (R1、R2、R3为烃基或氢原子)

         iii E的核磁共振氢谱中有两个峰

    请回答下列问题:

    (1)E中含有的官能团名称是                    

(2)B物质的名称为              ;试剂X为                 

(3)姜黄素的结构简式                                  

(4)E →G反应的化学方程式为                                            ;      其反应类型是              

(5)下列有关香兰醛的叙述正确的是          (填正确答案编号)。

     a香兰醛能与NaHCO3溶液反应

     b香兰醛能与浓溴水发生取代反应

     c能与FeCl3溶液发生显色反应  

     d1 mol香兰醛最多能与3 molH2发生加成反应

(6)符合下列条件的香兰醛(K)的同分异构体有      种:属于芳香族化合物 与氯化铁溶液发生显色反应 苯环上只有两个取代基 存在羰基的结构。写出香兰醛(K)的同分异构体中符合下列条件的结构简式                

    苯环上的一氯取代物只有2种;

    1mol该物质与烧碱溶液反应,最多消耗3molNaOH;

    核磁共振氢谱中有4种吸收峰。

 

(15分) (1)醛基 羧基 (各1分共2分) (2)1,2-二溴乙烷(1分) NaOH溶液 (1分) (3) (2分) (4)(2分) 加成反应 (1分)   (5) b c(漏选得1分,错选不得分) (2分) (6)21;(2分) (2分) 【解析】 试题分析:乙烯与溴发生加成反应生成B1,2-二溴乙烷;在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应书写C乙二醇;被氧化生成D乙二醛;部分醛基被氧化生成E为CHOCOOH;E与邻羟基苯甲醚发生取代反应生成G,G中的醛基被氧化生成J;J在一定条件下发生脱羧反应生成K;K在氢氧化钠溶液中发生类似已知ii的反应生成姜黄素。根据以上分析得: (1)E的分子式为C2H2O3,所以E中含羧基和醛基; (2)B是乙烯与溴加成的产物,名称为1,2-二溴乙烷;试剂X是氢氧化钠的水溶液,发生水解反应; (3)K在氢氧化钠溶液中发生类似已知ii的反应生成姜黄素,所以姜黄素的结构简式为 (4)E与邻羟基苯甲醚发生取代反应生成G,所以E →G反应的化学方程式为 (5)香兰醛中含有醛基、酚羟基、苯环、醚氧键,不能与NaHCO3溶液反应,可以与浓溴水发生取代反应,与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol香兰醛最多能与4molH2发生加成反应,所以答案选bc; (6)符合条件的香兰醛的同分异构体中存在酚羟基、碳氧双键、苯环,所以分子中的另2个O原子在同一取代基上,每种取代基都有邻、间、对3种不同的结构,所以苯环上除酚羟基之外的另一取代基是问题的关键。另一取代基可能的结构有-CH2COOH、-O-COCH3、-COOCH3、-CH2-O-CHO、-O-CH2CHO、-COCH2OH、-CHOHCHO7种,所以符合条件的香兰醛的同分异构体共有21种; 香兰醛(K)的同分异构体中①苯环上的一氯取代物只有2种,说明苯环存在2个不同对位取代基;②1mol该物质与烧碱溶液反应,最多消耗3molNaOH,说明分子中存在酚羟基、酯基,且酯基的碳氧单键与苯环直接相连;③核磁共振氢谱中有4种吸收峰,说明分子中存在4种H原子,所以符合该条件的K的同分异构体的结构简式为 考点:考查有机推断,官能团的判断及性质应用,结构简式、化学方程式的判断与书写,同分异构体的判断及书写  
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【化学--选修3物质结构与性质】(15分)

    铜、铁都是日常生活中常见的金属,它们的单质及其化合物在科学研究和工农业生产中具有广泛用途。

请回答以下问题:

(1)超细铜粉可用作导电材料、催化剂等,其制备方法如下:

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Cu2+的价电子排布图                 ; NH4CuSO3中N、O、S三种元素的第一电离能由大到小顺序为_______________________(填元素符号)。

满分5 manfen5.com的空间构型为_____________,满分5 manfen5.com离子中心原子的杂化方式为          

(2)请写出向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时发生反应的离子方程式:           

(3)某学生向CuSO4溶液中加入少量氨水生成蓝色沉淀,继续加入过量氨水沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,最后向该溶液中加入一定量乙醇,析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。

   下列说法正确的是        

      a.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键

      b.NH3分子和H2O分子,分子空间构型不同,氨气分子的键角小于水分子的键角

      c.Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键

      d.Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氮元素

   请解释加入乙醇后析出晶体的原因                     

   (4)Cu晶体的堆积方式如图所示,设Cu原子半径为r,

   晶体中Cu原子的配位数为_______,晶体的空间利用率

                              满分5 manfen5.com ,列式并计算结果)。

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【化学--选修2化学与技术】(15分)

高铁酸钾(K2FeO4)是一种集氧化、吸附、絮凝于一体的新型多功能水处理剂。其生产工艺如下:

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    已知:2KOH + Cl2 ═ KCl + KClO + H2O(条件:温度较低)

    6KOH + 3Cl2 ═ 5KCl + KClO3 + 3H2O(条件:温度较高)

  回答下列问题:

   (1)该生产工艺反应应在    (填“温度较高”或“温度较低”)的情况下进行;

   (2)写出工业上制取Cl2的化学方程式                  

   (3)K2FeO4具有强氧化性的原因           

   (4)配制KOH溶液时,是在每100 mL水中溶解61.6 g KOH固体( 该溶液的密度为1.47 g/mL),它

的物质的量浓度为                

(5)在“溶液I”中加KOH固体的目的是                

  A.与 “溶液I” 中过量的Cl2继续反应,生成更多的KClO

  B.KOH固体溶解时会放出较多的热量,有利于提高反应速率

  C.为下一步反应提供反应物   

 D.使副产物KClO3转化为 KClO

(6)从“反应液II”中分离出K2FeO4后,还会有副产品    (写化学式),它们都是重要的化工    品,具体说出其中一种物质的用途            (答1点即可)则反应中发生的离子反应方程式为                                        

(7)如何判断K2FeO4晶体已经洗涤干净                              

 

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(16分)碳及其化合物与人类生产、生活密切相关。请回答下列问题:

(1)在化工生产过程中,少量CO的存在会引起催化剂中毒。为了防止催化剂中毒,常用SO2将CO氧化SO2被还原为S。

   已知: C(s)+满分5 manfen5.com(g)=CO(g)ΔH1=-1264kJ/mol        

         C(s)+O2(g)=CO2(g)  ΔH2= -3935kJ·mol-1       

                  S(s)+O2(g)=SO2(g)    ΔH3= -2968kJ·mol-1         

      则SO2氧化CO的热化学反应方程式:                              

(2)CO可用于合成甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)满分5 manfen5.comCH3OH(g)。

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CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图1所示,该反应ΔH      0(填“>”或“ <”)。

图2表示CO的转化率与起始投料比[ n(H2)/n(CO)]、温度的变化关系,曲线I、II、III对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,则K1、K2、K3的大小关系为          ;测得B(X1,60)点氢气的转化率为40%,则x1=        

在恒容密闭容器里按体积比为1:2充入一氧化碳和氢气,一定条件下反应达到平衡状态。当改变反应的某一个条件后,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是       (填序号)。

A 正反应速率先增大后减小              B 逆反应速率先增大后减小

C 化学平衡常数K值增大                D 反应物的体积百分含量增大 

E 混合气体的密度增大

一定条件下,将2molCO和2molH2置于容积为2L固定的密闭容器中发生上述反应,反应达到平衡时CO与H2体积之比为21,则平衡常数K=              

(3)最新研究发现,用隔膜电解法可以处理高浓度乙醛废水。

原理:使用惰性电极电解,乙醛分别在阴、阳极转化为乙醇和乙酸,

总反应为:2CH3CHO+H2O满分5 manfen5.comCH3CHOH+CH3CHOOH。

实验室中,以一定浓度的乙醛-Na2SO4溶液为电解质溶液,模拟乙醛废水的  处理过程,其装置示意图如图所示:

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电解过程中,两极除分别生成乙酸和乙醇外,均产生无色气体,阳极电极反应分别为:

4OH-4e═O2↑+2H2O;                                  

在实际工艺处理过程中,阴极区乙醛的去除率可达60%。若在两极区分别注入1m3乙醛的含量为300mg/L的废水,可得到乙醇        kg(计算结果保留2位小数)

 

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(14分)金属钛素有“太空金属”、“未来金属”等美誉工业上,以钛铁矿为原料制备二氧化钛并得到副产品FeSO4·7H2O(绿矾)的工艺流程如下图所示。 

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已知:TiO2+在一定条件下会发生水解;钛铁矿主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3),含有少量SiO2杂质;其中一部分铁元素在钛铁矿处理过程中会转化为+3价。

(1)黑钛液中生成的主要阳离子有TiO2+和Fe2+,写出步骤化学反应方程式:_________;

步骤中,加入铁粉的主要目的是       

(2)步骤中,实现混合物的分离是利用物质的    (填字母序号)。

  a熔沸点差异    b溶解性差异    c氧化性、还原性差异

(3)步骤中,均涉及到的操作是       (填操作名称);在实验室完成步骤“灼    烧”所需主要仪器有                 

(4)请结合化学用语用化学平衡理论解释步骤中将TiO2+转化为Ti(OH)4 的原因:

                

(5)可以利用生产过程中的废液与软锰矿(主要成分为MnO2)反应生产硫酸锰(MnSO4,易溶于水),该反应的离子方程式为                

(6)实验室通过下面方法可测定副产品绿矾中FeSO4·7H2O的质量分数。

    a称取2.85g绿矾产品,溶解,在250mL容量瓶中定容;b量取2500mL待测溶液于锥形瓶中;c用硫酸酸化的0.01mol/LKMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液体积的平均值为1900mL(滴定时发生反应的离子方程式为:Fe2++MnO4-+H+→Fe3++Mn2++H2O  未配平 )。

  计算上述样品中FeSO4·7H2O的质量分数为          (用小数表示,保留二位小数)。

 

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(13分)一溴乙烷为无色液体,熔点-1191沸点384,常用于汽油的乙基化、冷冻剂和麻醉剂。制备一溴乙烷的反应原理为:NaBr+H2SO4=HBr↑+NaHSO4 ,CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O。实验室可用如下装置制备一溴乙烷:

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某学生的实验过程和具体操作可简述如下:

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查阅资料可知:

可能产生的副产物有: CH3CH2OCH2CH3、CH2BrCH2Br、CH2=CH2、Br2、SO2,其中1,2-二溴乙烷为无色液体,熔点93,沸点131.4

油层a用浓硫酸处理可以除掉乙醚、乙醇和水等杂质。

请结合以上信息回答下列问题:

(1)实验过程中锥形瓶置于冰水混合物中的目的是                       

(2)水层a中的离子除Na+、H+、OH-和Br-外,还一定含有            ,检验该离子的方法是                      

(3)油层a、b均呈微黄色。该学生猜测油层b除一溴乙烷外还可能含有其它一种或多种副产物,为验证其成分设计了如下的实验操作。

实验步骤

预期现象和结论

步骤1:将油层b转移至         中,再加入足量稀 Na2SO3溶液充分振荡,静置。

 

步骤2:取步骤1的水层少量于试管中,加入稀硫酸酸化,再加入适量新制氯水及少量CCl4,充分振荡,静置。

溶液分层,下层呈橙红色,证明     

步骤3:将步骤1的油层充分洗涤、干燥后装入蒸馏装置中,        至温度计升高至450C左右

馏出蒸汽的温度稳定在38左右,不再有蒸汽馏出时,将蒸馏烧瓶中残留液体置于冰水浴中冷却,凝结成白色固体,则证明油层b中含有1,2-二溴乙烷。

(4)该同学在实验过程中加入了10mL乙醇(0.17mol),足量浓硫酸,适量水,以及0.15mol溴化钠,最后蒸馏获得了10.9g一溴乙烷产品。请计算产率        (用小数表示,保留二位小数)。

 

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