（16分）I、用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：
①CH4（g）+4NO2（g）=4NO（g）+ CO2（g）+2H2O（g） △H= -574 kJ·mol-l
②CH4（g）+4NO（g）=2N2（g）+ CO2（g）+ 2H2O（g） △H= -1160 kJ·mol-l
③H2O（g）=H2O（1） △H=-44．0 kJ·mol-l
写出CH4（g）与NO2（g）反应生成N2（g）、CO2（g）和H2O（1）的热化学方程式____ 。
II、开发新能源和三废处理都是可持续发展的重要方面。
（1）由碳的氧化物赢接合成乙醇燃料已进入大规模生产。如采取以CO和H2为原料合成乙醇，化学反应方程式：2CO（g）+4H2（g）－CH3CH2OH（g）+H2O（g）;若密闭容器中充有10 mol CO与20mol H2，在催化剂作用下反应生成乙醇：CO的转化率（a）与温度、压强的关系如图所示。
①若A、B两点表示在某时刻达到的平衡状态，此时在A点时容器的体积为10L，则该温度下的平衡常数：K=____ ；
②若A、C两点都表示达到的平衡状态，则白反应开始到达平衡状态所需的时间tA tC（填 “>”、“<”或“=”）。
（2）日前工业上也可以用CO2来生产甲醇。一定条件下发生反应：CO2（g）+3H2（g） 
CH3OH（g）+H2O（g）△H<0，若将6mo1 CO2和8mol H2充入2L的密闭容器中，测得H2的物质的量随时间变化的曲线如右图所示（实线）。
①若改变某一实验条件再进行两次实验，测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示，曲线I对应的实验条件改变可能是 ，曲线II对应的实验条件改变可能是____ 。
②请在答题卷图中绘出甲醇的物质的量随时间变化曲线。
III、用MnO2制KMnO4的工艺流程如图：电解池中两极材料均为碳棒，在水或酸性溶液中K2MnO4发生歧化而变成MnO2和KMnO4。
①写出240℃熔融时发生反应的化学方程式 ，投料时必须满足n（KOH）:n（MnO2） 。
②阳极的电极反应为 。
③B物质是 （填化学式），可以循环使用的物质是 （填化学式）。
（15分）CoCl2·6H2O是一种饲料营养强化剂。一种利用水钻矿（主要成分为CO2O3、Co
（OH）3，还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等）制取CoCl2·6H2O的工艺流程如下：
已知：①浸出液含有的阳离了主要有H+、CO2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等：
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：（金属离子浓度为：0．01 mo1·L-l）
③CoCl2·6H2O熔点为86℃，加热至110～120℃时，失去结晶水生成无水氯化钴。
（1）写出浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式 。
（2）写出NaC1O3发生反应的主要离子方程式 ；若不慎向“浸出液”中加过量NaClO3时，可能会生成有毒气体，写出生成该有毒气体的离子方程式 。
（3）“加Na2CO3调pH至a'’，过滤所得到的沉淀成分为____ 。
（4）萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图。向“滤液”中加入萃取剂的目的是 ：其使用的最佳pH范围是____ 。
A．2．0～2．5 B．3．0～3．5 C．4．0～4．5 D．5．0～5．5
（5）“操作l”中包含3个基本实验操作，它们依次是 、 和过滤。制得的CoC12·6H2O在烘干时需减压烘干的原因是 。
（6）为测定粗产品中CoCl2·6H2O含量，称取一定质量的粗产品溶于水，加入足量AgNO3溶液，过滤、洗涤，将沉淀烘干后称其质量。通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%，其原因可能是 。（答一条即可）
（12分）硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）俗名“大苏打”，又称为“海波”。它易溶于水，难溶于乙醇，加热易分解。工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如下图：实验具体操作步骤为：
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节螺旋夹，使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电磁搅拌器搅动。
②至析出的硫不再消失，控制溶液的pH接近
7时，停止通入SO2气体。
③抽滤所得的滤液，转移至蒸发皿中，水浴加热
浓缩，直到溶液表面出现晶膜。
④冷却结晶、抽滤、洗涤。
⑤将晶体放入烘箱中，在40～45℃左右干燥
50～60min，称量。
请回答以下问题：
（l）仪器a的名称是 ；
（2）步骤②中若控制pH值小于7，则产率会下降，请用离子方程式解释原因： 。
（3）步骤③中不能将溶液蒸发至干的原因是 ；晶膜通常在溶液表面出现的原因是 。
（4）步骤④中洗涤硫代硫酸钠晶体所用试剂的结构式是 。
（5）为检验制得的产品的纯度，该实验小组称取5,0克的产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：在锥形瓶中加入25mL 0．0lmol·L-1 KIO3溶液，并加入过量的KI并酸化，发生下列反应：5I－+IO3－+6H+=3I2+3H2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配Na2S2O3溶液滴定，发生反应：I2+2S2O
=2I－+S4O
，当蓝色褪去H半分钟不变色时到达滴定终点。实验数据如下表：
实验序号 | 1 | 2 | 3 |
Na2S2O3溶液体积（mL） | 19.98 | 20.02 | 21.18 |
则该产品的纯度是____ ，间接碘量法滴定过程中可能造成实验结果偏低的是____ 。
A．滴定管末用Na2S2O3溶液润洗 B．滴定终点时仰视读数
C．锥形瓶用蒸馏水润洗 D．滴定管尖嘴处滴定前无气泡，滴定终点发现气泡
现有一瓶标签上注明为葡萄糖酸盐（钠、镁、钙、铁）的复合制剂，某同学为了确认其成分，取部分制剂作为试液，设计并完成了如下实验：（已知：控制溶液pH=4时，Fe（OH）3沉淀完全，Ca2+、Mg2+不沉淀）该同学得出的结论正确的是
A．根据现象1可推出该试液中含有Na+
B．根据现象2可推出该试液中并不含有葡萄糖酸根
C．根据现象3和4可推出该试液中含有Ca2+，但没有Mg2+
D．根据现象5可推出该试液中一定含有Fe2+
香花石被誉为“矿石熊猫”，由我国地质学家首次发现，它由前20号元素中的6种组成，其化学式为X3Y2（ZWR4）3T2，其中X、Y、Z为金属元素，Z的最外层电子数与次外层相等，X、Z位于同族，Y、Z、R、T位于同周期，R最外层电了数是次外层的3倍，T无正价，X与R原了序数之和是W的2倍。下列说法错误的是
A．原子半径：Y>Z>R>T
B．气态氢化物的稳定性：W<R<T
C．最高价氧化物对应的水化物碱性：X>Z
D．XR2、WR2两化合物中R的化合价相同
下列说法正确的是
①NaHCO3溶液加水稀释，c（Na+）/ c（HCO3－）的比值保持增大
②浓度均为0．1 mol·L-1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液：2c（Na+）=3[c（CO
）+c（HCO
）]
③在0．1 mol·L-1氨水中滴加0．lmol·L-1盐酸，恰好完全中和时pH=a，则由水电离产生的
c（OH-）=l0－amol·L-1
④已知：Ksp（AgCl）=1．8xl0-10， Ksp（A92Cr2O4）=2．0×l0-12，则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl
A．①④ B．②③ C．①③ D．②④
