Question

(15分)某有机物X(C₁₃H₁₃O₇Br)遇到FeCl₃溶液显紫色，其部分结构简式如下：

已知：①X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物；

②室温下B经盐酸酸化可以得到苹果酸D，D的分子式为C₄H₆O₅；

③C能发生银镜反应。

试回答：

⑴D中所含官能团的名称是                 ，D不能发生的反应类型是                  (填序号)             。①加成反应，②消去反应，③氧化反应，④酯化反应。

⑵D的一种同分异构体E有如下特点：lmol E可以和3 mol金属钠发生反应，放出33．6 L H₂(标准状况下)，lmolE可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，lmolE还可以发生银镜反应，生成2 mol Ag。试写出E可能的结构简式                       。

⑶A和D在一定条件下可以生成八元环酯，写出此反应的化学方程式             。

⑷若C经盐酸酸化后得到的有机物F，其苯环上的一溴代物只有两种，则F可能的结构简式为                             ，写出其中任意一种和银氨溶液发生反应的化学方程式                       。

⑸F的一种同分异构体是制取阿司匹林( )的原料，试写出其结构简式

         ，它在一定条件下生成高分子化合物的方程式为                       。

Answer

⑴羧基、羟基 ①(2，2)

⑵ 、(1，1)

⑶ (2)

⑷ 、(1，1)

(2)

⑸

(1，2)

【解析】

试题分析：根据X的分子式C13H13O7Br、部分结构简式和已知信息可确定，X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A为HOCH2-CH2OH，B为NaOOC-CH2-CH(OH)-COONa，苹果酸D为HOOC-CH2-CH(OH)-COOH，C含有1个苯环、2个酚钠结构和1个醛基。

⑴根据苹果酸D的结构简式HOOC-CH2-CH(OH)-COOH，可知其所官能团有羧基、羟基，能发生消去反应、氧化反应、酯化反应，但不成发生加成反应；

⑵根据苹果酸D的结构简式HOOC-CH2-CH(OH)-COOH，结合其同分异构体E的限定条件，可知E中含有1个－COOH，1个－CHO，2个－OH，则E其可能的结构为、。

⑶根据A(HOCH2-CH2OH)和D(HOOC-CH2-CH(OH)-COOH)在一定条件下可以生成八元环酯，说明A和D分子间发生了两次酯化反应才能形成八元环酯结构。

⑷根据“C[含有1个苯环、2个酚钠结构和1个醛基]经盐酸酸化后得到的有机物F，其苯环上的一溴代物只有两种(其苯环上有较强的对称性)”可推断F的结构简式可能有两种：、，二者均可发生银镜反应。

⑸根据阿司匹林的结构简式可反推F(或)的同分异构体为，该物质含有－OH、－COOH能通缩聚反应生成高分子化合物。

考点：本题以“某有机物X的分子式和部分结构简式、以及与氢氧化钠反应的生成物的相关信息”为素材，考查了官能团名称、有机化学反应类型、化学方程式的书写、同分异构体推断等。