Question

A是一种军用催泪弹的主要成分,H可制得高聚物PLA，以PLA为材料可制成新型固定螺钉，用于骨折接合手术。经分析A 的相对分子质量为161，除含有C、H 元素外，它还含有一种卤族元素，分子中只含有一个甲基。化合物A～H 的转化关系如下图所示，其中足量的新制Cu(OH)₂ 悬浊液与1 mol C 反应可生成1 mol Cu₂O 和1 mol D，B1和B2 互为同分异构体，B1 的摩尔质量80g/mol；G1 和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基。

②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构(-C＝C＝C-)不稳定。

请完成下列问题：

(1) A 中官能团的名称　　　　　　　　　　　　　　；B1 的分子式为　　　　　　　　　　。

(2)①～⑥反应中属于消去反应的是_________；A 的结构简式：　　　　　　　　　　　　　　。

(3)反应④的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)写出C 与新制Cu(OH)₂悬浊液 反应的方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(5) 写出H在一定条件下生成高聚物的反应方程式　　　　　　          　　　　　　　　　　　。

(6)符合下列条件的E 的同分异构体共有　　　　　　　　　　　　　　种。

①含有三个甲基；②能与NaHCO₃ 反应；③－OH、－Br不连在同一个碳原子上。

(7)设计实验验C 中所含有的非氧官能团                                              。

Answer

（1）碳碳双键、溴原子 C6H8 （2）5

（3）HOOCCH2CHBrCH2CH(OH)CH3+H2O

(4)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O

(5) (6) 2

(7)取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子

【解析】

试题分析：由图中转化关系及题中结构信息知：A的分子式为C6H9Br，因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH3，故A为不饱和五元环状物。又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）2反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH2CHBrCH2COCH3，C氧化为D，只含有1个醛基，D为HOOCCH2CHBrCH2COCH3，D加成后生成E，E为HOOCCH2CHBrCH2CHOHCH3，E发生酯化反应生成F，则F为，B1是A的消去产物，其分子式为C6H8，相对分子质量为80。B1和B2 互为同分异构体，B2发生臭氧化反应后生成G1 和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基，因此B1、B2的结构简式为、。G1 和G2的结构简式分别为OHCCH2CHO、OHCCOCH3。G2通过银镜反应、酸化并加成后得到H，则H的结构简式为HOOCCHOHCH3，则

（1）根据以上分析可知A 中官能团的名称碳碳双键、溴原子，B1 的分子式为C6H8；

（2）A在氢氧化钠醇溶液中发生消去，则①～⑥反应中属于消去反应的是⑤，A 的结构简式为。

（3）反应④是酯化反应，则化学方程式为HOOCCH2CHBrCH2CH(OH)CH3+H2O。

（4）C中含有醛基，在加热条件下与氢氧化铜悬浊液反应生成羧酸，反应方程式为OHCCH2CHBrCH2COCH3＋2Cu（OH）2＋NaOH NaOOCCH2CHBrCH2COCH3＋Cu2O↓＋3H2O。

（5）H分子中含有羟基和羧基，在一定条件下生成高聚物，其反应方程式为

。

（6）①含有三个甲基；②能与NaHCO3 反应，说明含有羧基；③－OH、－Br不连在同一个碳原子上，则符合条件的同分异构体结构简式为，共计是2种。

（7）C分子中的溴原子不能直接与硝酸银溶液反应，需要先通过水解反应，因此正确的操作是取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子。

考点：考查有机物推断、官能团、有机反应类型、同分异构体判断、官能团检验以及方程式书写