【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）
（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6] (NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]和Fe(CO)x等。
①基态Fe3+的M层电子排布式为 。
②配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 。 Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于 （填晶体类型）；
（2）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物的晶胞结构如右图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为 。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长 a = cm。 (用含ρ、NA的计算式表示)
（3）下列有关的说法正确的是 。
A．第一电离能大小：S＞P＞Si
B．电负性顺序：C＜N＜O＜F
C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl比CaO熔点低
D．SO2与CO2的化学性质类似，分子结构也都呈直线型，相同条件下SO2的溶解度更大
E．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高
（4）原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：
① Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，1mol Y2X2含有σ键的数目为
。
② 化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。
③ 元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。
【化学——选修2：化学与技术】（15分）
电镀厂镀铜废水中含有CN-和Cr2O72- 离子，需要处理达标后才能排放。该厂拟定下列流程进行废水处理，回答下列问题：
（1）上述处理废水流程中主要使用的方法是_________________；
（2）②中反应后无气体放出，该反应的离子方程式为______________；
（3）步骤③中，每处理0.4mol Cr2O72-时转移电子2.4mol，该反应的离子方程式为 ；
（4）取少量待测水样于试管中，加入NaOH溶液，观察到有蓝色沉淀生成，再加Na2S溶液，蓝色沉淀转化成黑色沉淀，请使用化学用语和文字解释产生该现象的原因 ；
（5）目前处理酸性Cr2O72-废水多采用铁氧磁体法。该法是向废水中加入FeSO4 ·7H2O将Cr2O72-还原成Cr3+，调节pH，Fe、Cr转化成相当于：
（铁氧磁体,罗马数字表示元素价态）的沉淀。
处理1mol Cr2O72-，需加入a mol FeSO4 • 7H2O，下列结论正确的是_______。
A. x =0.5 ,a =8 B. x =0.5 ,a = 10 C. x = 1.5 ,a =8D. x = 1.5 ,a = 10
（15分）硫酸铁铵[aFe2(SO4) 3·b(NH4) 2SO4·cH2O]广泛用于城镇生活饮用水、工业循环水的净化处理等。某化工厂以硫酸亚铁（含少量硝酸钙）和硫酸铵为原料，设计了如下工艺流程制取硫酸铁铵。
请回答下列问题：
（1）硫酸亚铁溶液加H2SO4酸化的主要目的是____________________________，滤渣A的主要成分是__________________。
（2）下列物质中最适合的氧化剂B是 ；反应的离子方程式 。
a．NaClO b．H2O2 c．KMnO4 d．K2Cr2O7
（3）操作甲、乙的名称分别是：甲______________，乙___________________。
（4）上述流程中，用足量最适合的氧化剂B氧化之后和加热蒸发之前，需取少量检验Fe2+是否已全部被氧化，所加试剂为 （写名称），能否用酸性的KMnO4溶液？ （如果能，下问忽略），理由是： 。（可用文字或方程式说明）
（5）检验硫酸铁铵中NH4+的方法是 。
（6）称取14.00 g所得样品，将其溶于水配制成100 mL溶液，分成两等份，向其中一份中加入足量NaOH溶液，过滤洗涤得到2.14 g沉淀；向另一份溶液中加入0.05 mol Ba (NO3)2溶液，恰好完全反应。则该硫酸铁铵的化学式为______________________。
（14分）（Ⅰ）甲醇是一种新型的汽车动力燃料，工业上可通过CO和H2化合来制备甲醇。
已知某些化学键的键能数据如下表：
化学键 | C—C | C—H | H—H | C—O | C≡O | H—O |
键能/kJ·mol－1 | 348 | 413 | 436 | 358 | 1072 | 463 |
请回答下列问题：
（1）已知CO中的C与O之间为叁键连接，则工业制备甲醇的热化学方程式为
；
（2）某化学研究性学习小组模拟工业合成甲醇的反应，在容积固定为2L的密闭容器内充入1 molCO和 2 molH2，加入合适催化剂（体积可以忽略不计）后在250°C开始反应，并用压力计监测容器内压强的变化如下：
反应时间/min | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 |
压强/MPa | 12.6 | 10.8 | 9.5 | 8.7 | 8.4 | 8.4 |
则从反应开始到20min时，以CO表示的平均反应速率= ，该温度下平衡常数K= ，若升高温度则K值 （填“增大”、“减小”或“不变”）；
（3）下列描述中能说明上述反应已达平衡的是 ；
A．2 v (H2)正 = v (CH3OH)逆
B．容器内气体的平均摩尔质量保持不变
C．容器中气体的压强保持不变
D．单位时间内生成 n molCO 的同时生成 2n molH2
（Ⅱ）回答下列问题：
（1）体积均为100mL pH=2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，
则Ka(HX) ______ Ka(CH3COOH)（填＞、＜或＝）
（2）25℃时，CH3COOH与CH3COONa的混合溶液，若测得pH=6，则溶液中C(CH3COO−)-c(Na+)=_________mol·L-1(填精确值)。
（15分）工业上为了测定辉铜矿（主要成分是Cu2S）中Cu2S的质量分数，设计了如图装置。实验时按如下步骤操作：
A.连接好仪器，使其成为如图装置，并检查装置的气密性。
B.称取研细的辉铜矿样品1.000g。
C.将称量好的样品小心地放入硬质玻璃管中。
D.以每分钟1L的速率鼓入空气。
E.将硬质玻璃管中的辉铜矿样品加热到一定温度,发生反应为:Cu2S+O2
SO2 +2Cu。
F.移取25.00mL含SO2的水溶液于250mL锥形瓶中，用0.0100mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点。按上述操作方法重复滴定2—3次。
试回答下列问题：
（1）装置①的作用是_________________；装置②的作用是____________________。
（2）假定辉铜矿中的硫全部转化为SO2，并且全部被水吸收，则操作F中所发生反应的化学方程式为 ，当产生_______________________________的现象时可判断滴定已经达到终点。
（3）若操作F的滴定结果如下表所示，则辉铜矿样品中Cu2S的质量分数是________。
滴定 次数 | 待测溶液的 体积/mL | 标准溶液的体积 | |
滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL | ||
1 | 25.00 | 1.04 | 21.03 |
2 | 25.00 | 1.98 | 21.99 |
3 | 25.00 | 3.20 | 21.24 |
（4）本方案设计中由一个明显的缺陷影响了测定结果（不属于操作失误），你认为是 （写一种即可）。
（5）已知在常温下FeS 的 Ksp＝ 6 . 25 × 10 －18, H2S 饱和溶液中 c (H＋）与 c (S2－）之间存在如下关系：c2 (H＋)·（S2－) = 1 . 0×10－22 。在该温度下，将适量 FeS 投入硫化氢饱和溶液中，欲使溶液中（Fe2+）为1 mol/L，应调节溶液的c（H十）为__________________。
A、B、C、D是原子序数依次增大的四种短周期元素，甲、乙、丙、丁、戊是由其中的两种或三种元素组成的化合物，而辛是由C元素形成的单质。已知：甲 + 乙 =丁 +辛，甲 + 丙 = 戊 + 辛；常温下0.1 mol/L 丁溶液的pH为13，则下列说法正确的是
A．元素C形成的单质可以在点燃条件分别与元素A、B、D形成的单质化合，所得化合物均存在共价键
B．元素B、C、D的原子半径由大到小的顺序为：r(D) > r(C) > r(B)
C．1.0 L 0. 1 mol/L戊溶液中含阴离子总的物质的量小于0. 1 mol
D．1 mol甲与足量的乙完全反应共转移约1.204 × 1024个电子
