（13分）【化学一有机化学基础】
苹果中富含对人体有益的苹果酸，可用乙酸和X为原料按如下线路合成：
已知：
请回答下列问题：
（1）乙酸→A的反应类型 。
（2）写出X的结构简式 。
（3）F中有 种官能团。
（4）有关E的下列说法不正确的是（ ）
A．能发生银镜反应B．1mol E能与2molH2反应
C．能发生消去反应D．能与FeCl3溶液发生显色反应
（5）A→B反应的化学方程式 。
（6）苹果酸可发生分子内酯化反应，形成的环状酯有 （写结构简式）。
（13分）【化学—物质结构与性质】
氮、磷属于同主族元素，广泛存在于生产生活的各种物质中。
（1）N原子价电子轨道表示式 ；
（2）PCl5晶体中只有PCl4+和PCl6-微粒，其晶体结构与氯化铯相同。PCl5晶体类型是 ；PCl4+的空间构型是 ；
（3）PCl6-呈正八面体的结构（如图），该离子中 （填“是”或“否”）存在配位键，原因是 ；
（4）NCl3分子中，N原子杂化方式是 ；NCl3不稳定，易发生分【解析】
2NCl3(l)＝N2(g)+3Cl2(g)，分解过程中形成σ键和π键数目之比为 ；
（5）C、N、O三种元素的第五电离能(I5)由大到小顺序是 。
（14分）曾经有一种固氮的方法：1100°C通N2和CaC2反应得到CaCN2 。
已知：CaCN2+3H2O = 2NH3+CaCO3 ；CaC2+2H2O = C2H2↑+Ca(OH)2
（1）某同学采用以下装置（加热和夹持仪器已略去）制取少量的CaCN2
①U形管中盛放的物质是 （填一种）；
② (填“能”或“不能”)用普通玻璃管代替图中石英管；
（2）检验反应后的固体（用W表示）中含有氮元素该同学将适量W溶于水，有气泡产生，说明固体中含有氮元素，该结论不正确。若要得出正确结论，还需进行的实验是 。
（3）测定W中CaCN2的质量分数
步骤Ⅰ：按如图所示装置（夹持仪器已略去）进行实验：关闭弹簧夹，将漏斗中溶液逐滴加入到三颈瓶中，当W反应完全后，打开弹簧夹，通入氮气，直至氨气被200mL0.1 mol·L-1硫酸完全吸收。
步骤Ⅱ：准确量取烧杯中溶液20.00mL置于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用cmol·L-1NaOH溶液滴定过量的硫酸，实验测得消耗标准溶液的平均体积为vmL。
已知三种常用指示剂变色pH范围如下：
指示剂 | a | b | c |
变色pH范围 | 3.1～4.4 | 8.0～10.0 | 4.4～6.2 |
说明 | pH＜3.1显红色 pH＞4.4显黄色 | pH＜8.0显无色 pH＞10.0显红色 | pH＜4.4显红色 pH＞6.2显黄色 |
①上述滴定过程中，不宜选用的指示剂是 （填字母序号）；
②烧杯中最终吸收氨气的物质的量为 mol；经进一步计算可求得W中CaCN2质量分数。
③上述实验所得结果明显偏小，若不考虑装置的气密性和操作误差，则导致结果偏小的可能原因是
（写1种）。
（16分）辉铜矿是冶炼铜的重要原料。
（1）工业上冶炼粗铜的某种反应为：Cu2S+O2＝2Cu+SO2
①当产生标况下11.2L气体时，转移电子数目为 ；
②将粗铜进行电解精炼，粗铜应与外电源的 极相接；若精炼某种仅含杂质锌的粗铜，通电一段时间后测得阴极增重ag，电解质溶液增重bg，则粗铜中含锌的质量分数为 ；
（2）将辉铜矿、软锰矿做如下处理，可以制得碱式碳酸铜：
①铜单质放置于潮湿空气中，容易生成碱式碳酸铜，反应化学方程式是 ；
②步骤Ⅱ中，碳酸氢铵参与反应的离子方程式为 ；
③步骤Ⅰ中发生如下3个反应，已知反应i)中生成的硫酸铁起催化作用。请写出反应iii)的化学方程式。
i)Fe2O3+3H2SO4 ＝Fe2(SO4)3+3H2O
ii) Cu2S+ Fe2(SO4)3 ＝CuSO4+CuS+2FeSO4
iii)
④步骤Ⅱ中调节pH后的溶液中，铜离子浓度最大不能超过 mol/L。
（已知Ksp[(Cu(OH)2)]＝2×10－a）
（15分）A、B、C、D、E为原子序数依次增大的元素，其中只有E不属于短周期，相关信息如下表：
元素 | A | B | C | D | E |
相关 信息 | 最高正价与最低负价代数和为2 | 与元素C可形成离子个数比为2：1和1：1的化合物 | 单质质软，通常保存在煤油中 | D元素可形成两种氧化物，其中一种是形成酸雨的主要成分 | 其单质是用途最广泛的金属，人体缺少该元素易患贫血症 |
回答以下问题（化学用语中的元素用相应的元素符号表示）。
（1）C在元素周期表中的位置是 。
（2）B、D元素对应的相对分子质量最小的氢化物受热分解所需温度B D（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（3）检验E3+离子的方法是 。
（4）鉴别D的两种氧化物的试剂是 （仅限一种）；常温常压下DO2与一氧化碳反应生成 1.6g D单质与另一种氧化物，并放出14.86kJ的热量，写出此反应的热化学方程式 。
（5）0.1mol·L-1C2D溶液中各种离子浓度从大到小的顺序是 。
（6）AO2、O2和熔融NaAO3可制作燃料电池，其原理如图所示。该电池在使用过程电极Ⅰ生成氧化物Y，写出电极Ⅱ的反应式 。
对于反应aA+bB＝dD+eE，该化学反应速率定义为
。式中
指物质
的反应速率，
、
、
、
是化学计量数。298k时，测得溶液中的反应H2O2+2HI＝2H2O+I2在不同浓度时化学反应速率v见下表：
实验编号 | 1 | 2 | 3 | 4 |
c(HI)/ mol·L-1 | 0.100 | 0.200 | 0.300 | 0.100 |
c(H2O2)/ mol·L-1 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | 0.200 |
v/ mol·L-1·s-1 | 0.00760 | 0.0153 | 0.0227 | 0.0151 |
以下说法正确的是
A．实验1、2中，
(H2O2)相等
B．将浓度均为0.200 mol·L-1H2O2和HI溶液等体积混合，反应开始时
=0.0304 mol·L-1·s-1
C．与“HI和H2O2浓度的乘积”的比值为常数
D．实验4，反应5秒后H2O2浓度减少了0.0755 mol·L-1
