Question

(13分)有机物A有如下转化关系，在A的质谱图中质荷比最大值为88，其分子中C、H、O三种元素的质量比为6：1：4且A不能使Br₂的CCl₄溶液褪色；1molB反应生成了2molC．

请回答下列问题：

    (1)C→E的反应类型为____________

    (2)若①、②、③三步反应的产率分别为93.0％、81.0％、88.0％，则由A合成H的总产率为____________

    (3)A的结构简式为___________________·

    (4)写出C与银氨溶液反应的离子方程式为____________________________________

    (5)H分子中所有碳原子均在一条直线上，G转化为H的化学方程式为__________________

    (6)X是A的一种同分异构体，且其核磁共振氢谱有3个峰，峰面积之比为1：1：2，1mol X可在HIO₄加热的条件下反应，产物只有1mol Y，则X的结构简式为____________

Answer

（1）加成反应（1分）

（2）66.3%（2分）

（3） （2分）

（4）CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－ CH3COO－＋NH4＋＋2Ag↓＋3NH3＋H2O（3分）

（5） （3分）

（6） （2分）

【解析】

试题分析：根据题意知，A的质谱图中质荷比最大值为88，则A的相对分子质量为88；分子中C、H、O三种元素的质量比为6：1：4，可知C、H、O的物质的量之比为2：4：1；所以A的分子式为C4H8O2，根据分子式可知A的不饱和度为1，且A不能使Br2的CCl4溶液褪色；所以A中存在碳氧双键；又1mol B反应在HIO4加热的条件下生成了2mol C，结合题给信息及转化关系可推知A为：，B为：，C为CH3CHO，D为CH3COOH，E为CH3CH2OH，又B与HBr发生取代反应生成卤代烃，卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应，且H分子中所有碳原子均在一条直线上，推得G和H的结构分别为：、。（1）C为CH3CHO，E为CH3CH2OH，CH3CHO催化加氢生成CH3CH2OH，该反应为加成反应（或还原反应）；（2）由A合成H的总产率应为①，②、③三步反应的产率之积，则由A合成H的总产率=93.0%×81.0%×88.09%=66.3%；（3）根据上述分析知， A的结构为：；（4）由上面的分析可知，C为乙醛，它与银氨溶液反应的离子方程式为：CH3CHO+2[Ag（NH3）2]++2OH- CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O；（5）G和H的结构分别为：、，G转化为H的化学方程式见答案；（6）X是A的一种同分异构体，且其核磁共振氢谱有3个峰，X是一个非常对称的结构，X中两个氧原子，峰面积之比为1：1：2，1mol X可在HIO4加热的条件下反应，产物只有1mol Y，则X的结构简式为。

考点：考查有机物的结构、性质及相互转化关系，涉及反应类型的判断，结构简式、化学方程式及同分异构体的书写，