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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等...

磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)满分5 manfen5.com6CaO(s)+P4(s)+10CO(gΔH1=+3 35926 kJ·mol-1

CaO(s)+SiO2(s)满分5 manfen5.comCaSiO3(sΔH2=-8961 kJ·mol-1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)满分5 manfen5.com6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(gΔH3则ΔH3=    kJ·mol-1

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示: 11P4+60CuSO4 +96H2O满分5 manfen5.com20Cu3P +24H3PO4+60H2SO4  6 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是         

(3)磷的重要化合物NaH2PO4Na2HPO4Na3PO4可通过H3PO4NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)pH的关系如图所示。

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为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在 pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为  

Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是    (写离子方程式)。

(4)磷的化合物三氯氧磷(满分5 manfen5.com)与季戊四醇(满分5 manfen5.com)以物质的量之比21反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。

酸性气体是                (填化学式)

X的结构简式为                 

 

(1)2821.6; (2)0.3mol; (3)①4~5.5 c(HPO42-)>c(H2PO4)②3Ca2++2H PO42-=Ca3(PO4)2+2H+ (4)①HCl ② 【解析】 试题分析:(1)①+②×6整理可得2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)ΔH3=ΔH1+6×ΔH2=+3359.26+6×(-89.61)=2821.6kJ/mol. (2)由方程式11P4+60CuSO4 +96H2O 20Cu3P +24H3PO4+60H2SO4 可知:P4在反应中既作氧化剂又作还原剂。CuSO4作氧化剂。每1mol的CuSO4得到电子1mol。而每1mol的P4在反应中作还原剂能失去电子20mol的电子。即1mol的P4在反应中作还原剂需要消耗20mol的CuSO4,则6 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是6÷20=0.3mol。(3)由含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系图可知:①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制pH在4~5.5。在pH=8时溶液中主要含磷物种有Na2HPO4 和NaH2PO4二者浓度大小关系为c(HPO42-)>c(H2PO4--)。②Na2HPO4溶液显碱性,是因为在溶液在存在电离平衡:HPO42-H++ PO43-和水解平衡:H2O+HPO42-H2PO4--+OH-。由于水解大于电离,所以溶液显碱性。若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,则会发生反应:2PO43-+3Ca2+= Ca3(PO4)2↓。促使平衡向电离的方向移动,最终使溶液显酸性。总方程式为3Ca2++2H PO42-=Ca3(PO4)2+2H+。(4)由它们反应时的物质的量的关系、质量守恒定律及得到的物质的核磁共振氢谱图可以确定①酸性气体是HCl,②X的结构简式为。 考点:考查盖斯定律的应用、氧化还原反应中氧化剂与还原剂的电子转移关系、微粒的浓度与溶液的酸碱性的关系和核磁共振氢谱在确定物质结构中的应用的知识。  
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碘在科研与生活中有重要应用,某兴趣小组用050 mol·L-1 KI、02%淀粉溶液、020 mol·L-1 K2S2O8、010 mol·L-1 Na2S2O3等试剂,探究反应条件对化学反应速率的影响。

已知:S2O82-+2I-满分5 manfen5.com2SO42-+I2()        I2+2S2O32-满分5 manfen5.com2I-+ S4O62-()

KINa2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,当溶液中的    耗尽后,溶液颜色将由无色变为蓝色,为确保能观察到蓝色,S2O32-S2O82-初始的物质的量需满足的关系为:n(S2O32-)n(S2O82-  

(2)为探究反应物浓度对化学反应速率的影响,设计的实验方案如下表:

实验序号

体积V/mL

K2S2O8溶液

KI溶液

Na2S2O3溶液

淀粉溶液

100

00

40

40

20

90

10

40

40

20

80

Vx

40

40

20

 

表中Vx  mL,理由是                 

(3)已知某条件下,浓度c(S2O82-)反应时间t的变化曲线如图所示,若保持其他条件不变,请在答题卡坐标图中,分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O82-)-t的变化曲线示意图(进行相应的标注)

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碘也可用作心脏起搏器电源-锂碘电池的材料,该电池反应为: 2Li(s)+I2(s)满分5 manfen5.com2LiI(sΔH

已知: 4Li(s)+O2(g)满分5 manfen5.com2Li2O(s)   ΔH1       4LiI(s)+O2(g)满分5 manfen5.com2I2(s)+2Li2O(sΔH2

则电池反应的ΔH=           碘电极作为该电池的    极。

 

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工业上常回收冶炼锌废渣中的锌(含有ZnO、FeO、Fe2O3、CuO、Al2O3等杂质),并用来生产Zn(NO3)2·6H2O晶体,其工艺流程为:

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有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:

氢氧化物

Al(OH)3

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Cu(OH)2

Zn(OH)2

开始沉淀的pH

33

15

65

42

54

沉淀完全的pH

52

37

97

67

80

 

在“酸浸”步骤中,为提高锌的浸出速率,除通入空气“搅拌”外,还可采取的措施是                    

上述工艺流程中多处涉及“过滤”,实验室中过滤操作需要使用的玻璃仪器有     

在“除杂I”步骤中,需再加入适量H2O2溶液,H2O2与Fe2+反应的离子方程式为      。为使Fe(OH)3 、Al(OH)3沉淀完全,而Zn(OH)2不沉淀,应控制溶液的pH范围为      。检验Fe3+是否沉淀完全的实验操作是     

加入Zn粉的作用是      。“操作A”的名称是     

 

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如图所示,甲、乙均为容积1L的恒容容器,丙为恒压容器。

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向甲、丙中分别充入相应气体,使丙起始体积为1L,维持500发生反应:2 SO2+O2 满分5 manfen5.com2 SO3至平衡。

甲中反应10min后达到平衡时,容器中SO3的体积分数为91%,则反应从开始至平衡的平均反应速率v(O2)=    mol·L-1·min-1,平衡常数表达式为         。SO2的平衡转化率=         。丙中达到平衡所需的时间      10min(填“”、“=”、“”),SO3的体积分数     91%(填“”、“=”、“”)。若上述已达平衡的甲、丙容器中分别充入05molAr气体,容器中SO3的物质的量:甲            (填“增大”、“不变”、“减小”)。

(2)若在乙容器中充入x molSO2  02molO2  ymolSO3维持500反应至平衡时,容器中SO3的体积分数亦为91%,则x=     ,y=    

 

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25时,某酸HA:Ka=10×10-7,已知:溶液的酸度AG=lg[c(H+)/c(OH-)]

(1)HA的电离方程式为                                 

(2)01 mol·L1HA溶液中,c(H+)=      ,AG=     

(3)保持25,下列方法能使HA溶液的电离度、溶液pH都增大的是    (填字母)

A加水稀释   B加少量盐NaA固体  C加少量NaOH固体

 

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恒温恒容下,往一真空密闭容器中通入一定量的气体A,发生如下反应: 3A(g)满分5 manfen5.com2B(g)+xC(g)。达平衡后,测得容器内的压强增大了p%,A的平衡转化率为a%,则下列推断中正确的是

A.若x=2,则p05a              B.若x=3,则p07a

C.若x=4,则p= a                  D.若x= 5,则p≥a

 

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