Question

已知：还原性HSO₃¯>I¯，氧化性IO₃¯> I₂ 。在含3 mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃

溶液。加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如下图所示。下列说法不正确的是

A．0~b间反应：3HSO₃^－+ IO₃^－＝ 3SO₄^２－+ I^－+ 3H^＋

B．a点时消耗NaHSO₃的物质的量为1.2 mol

C．b~c间反应：I₂仅是氧化产物

D．当溶液中I¯与I₂的物质的量之比为5∶2时，加入的KIO₃ 为1.08mol

Answer

C

【解析】

试题分析：还原性HSO-3＞I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO-3＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，A、0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+，故A正确；B、a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量＝0.4mol×3＝1.2mol，故B正确；C、根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，所以I2是b～c间的氧化产物，故C错误；D、根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物质的量为xmol，消耗碘离子的物质的量＝xmol，剩余的碘离子的物质的量＝（1-x）mol，当溶液中n（I-）：n（I2）=5：2时，即（1-x）：x＝5：2，x＝0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量＝1mol+0.24mol×＝1.08mol，故D正确，故选：C。

考点：考查离子反应、氧化还原反应的有关判断与计算