下列实验操作中，正确的是
A．蒸发结晶时，应将溶液蒸干
B．蒸馏中，应使温度计水银球靠近蒸馏烧瓶支管口处
C．分液操作时，先将分液漏斗中的下层液体放出，然后再将上层液体放出
D．配制0．1mol/L的H2SO4溶液时，将量取的浓H2SO4放入容量瓶中加水稀释至刻度线
在盛放浓硫酸的试剂瓶的标签上应印有下列警示标记中的
（16分）
I. 磷酸（H3PO4）在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
①从图中推断NaH2PO4溶液呈 性(填“酸”、“碱”或“中”)，这说明 。
②在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO43—) 3（填“>”“=”“<”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c(Na+)/c(PO43-)的值减小，原因是 。
③羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]是一种重要的生物无机材料，有关反应为：
5Ca(OH)2＋3H3PO4＝Ca5(PO4)3OH＋9H2O。下图是生产羟基磷灰石时得到的实验曲线，请计算磷酸的初始浓度为0.70mmol/L，pH=10.0条件下，反应前10min内磷酸的沉淀速率 。
II. 在某温度下，把1.0mol NH3溶于水中配成1L溶液，测得溶液中OH－浓度和时间的图像如下：
①求该温度时，氨水的电离平衡常数K（写出计算过程，结果保留三位有效数字）
②在t1时刻时再加入H2O配成2L溶液，在t2时刻时重新达到平衡，请在坐标系中画出t1 ～t2时间内OH－浓度随时间变化的曲线。
③将a mol/L的盐酸和b mol/L氨水等体积混合，所得溶液呈中性（忽略混合前后溶液体积的变化），则混合后溶液中：c(NH3·H2O)＝ 。（用含有a、b的式子表示）
（16分）
（1）小明在做“研究温度对反应速率的影响”实验时，他往两支试管均加入4mL 0.01mol/L的KMnO4酸性溶液和2mL 0.1mol/L H2C2O4（乙二酸）溶液，振荡，A试管置于热水中， B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。
①需要用 来酸化KMnO4溶液，褪色所需时间tA tB（填“>”、“=”或“<”）。
②写出该反应的离子方程式 。
（2）实验室有瓶混有泥沙的乙二酸样品，小明利用这个反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250 mL溶液：准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。
②滴定：准确量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000 mol·L-1 KMnO4溶液装入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管，进行滴定操作。
在实验中发现，刚滴下少量KMnO4溶液时，溶液迅速变成紫红色。将锥形瓶摇动一段时间后，紫红色慢慢消失；再继续滴加时，紫红色就很快褪色了。请解释原因： ；当 ，证明达到滴定终点。
③计算： 重复上述操作2次，记录实验数据如下表。则消耗KMnO4溶液的平均体积为 mL，此样品的纯度为 。（已知H2C2O4的相对分子质量为90）
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是 。
A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管 B．滴定前锥形瓶有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外
E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
（10分）
甲醇是一种重要的化工原料。
（1）已知：① 2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H= －1275.6 kJ·mol—1
② H2O(l)= H2O(g) △H=+ 44.0 kJ·mol—1
写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式 。
（2）甲醇与水蒸气催化重整可获得清洁能源，具有广泛的应用前景。其反应为：
CH3OH (g)+ H2O (g)
CO2(g) +3H2 (g) △H=－72.0kJ/mol
①该反应的平衡常数表达式为__________________。
②下列措施中能使平衡时n(CH3OH)／n(CO2)减小的是(双选)___________。
A．加入催化剂 B．恒容充入He(g)，使体系压强增大
C．将H2(g)从体系中分离 D．恒容再充入1molH2O(g)
（3）甲醇可以氧化成甲酸，在常温下用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20. 00 mL 0.1000 mol/L 甲酸溶液过程中，当混合液的pH=7时，所消耗的V(NaOH) _________ (填“＜”或“＞”或“＝”) 20. 00 mL。
（8分）
I. 已知在25℃时，HF、HCN和H2CO3的的电离平衡常数如表所示：
（1）写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式：K1= 。
（2）①往Na2CO3溶液中加入足量HF溶液，发生反应的离子方程式：
②往NaCN溶液中通入少量CO2，发生反应的离子方程式：
II. 用电解法制取金属镁时，需要无水氯化镁。在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时，能得到无水MgCl2，其原因是 。
