Question

（12分）【化学—物质结构与性质】

下表为长式周期表的一部分，其中的编号代表对应的元素。

（1）元素③基态原子的价电子排布式为               。

（2）②与⑦形成的化合物的空间构型为                      。

（3）元素④⑤⑥的第一电离能由大到小的顺序是                (填元素符号)

（4）在测定①与⑥形成化合物的相对分子质量时，实验测得的值一般高于理论值的主要原因       。

（5）胆矾CuSO₄·5H₂O可写成[Cu(H₂O)₄]SO₄·H₂O，其结构如图所示。下列说法正确的是     。

a．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp³杂化

b．胆矾CuSO₄·5H₂O中，存在配位键、共价键和离子键

c．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键

d．胆矾中的水在不同温度下会分步失去

（6）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH₃)₄]²⁺配离子。已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是：在NF₃分子中，         。（已知电负性：F>N>H）

Answer

（1）3d104s1 （2分） （2）直线形 （3）F>N>O（2分）

（4）在气态时HF分子间存在氢键，会形成(HF)n缔合分子（2分） （5）b、d（2分）

（6）共用电子对偏向F而偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难于与Cu2+形成配位键（2分）

【解析】

试题分析：（1）根据元素在周期表中的相对位置可知，元素③是铜，则根据核外电子排布规律可知基态原子的价电子排布式为3d104s1。

（2）②与⑦分别是Be和Cl，二者形成的化合物是BeCl2,Be原子形成2对共用电子对且不存在孤对电子，所以其空间构型为直线形。

（3）元素④⑤⑥分别是N、O、F。非金属性越强第一电离能越大，但氮元素的2p轨道电子处于半充满状态，稳定性强于氧元素，则元素④⑤⑥的第一电离能由大到小的顺序是F>N>O。

（4）①是氢元素，与氟元素形成的是HF，由于在气态时HF分子间存在氢键，会形成(HF)n缔合分子所以在测定①与⑥形成化合物的相对分子质量时，实验测得的值一般高于理论值。

（5）a．硫酸根离子中氧原子并不都是sp3杂化，该结构中的氧原子部分饱和，部分不饱和，杂化方式不同，故a错误；b．在上述结构示意图中，存在O→Cu配位键，H-O、S-O共价键和Cu、O离子键，故b正确；c．胆矾是五水硫酸铜，胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的，属于离子晶体，故c错误；d．由于胆矾晶体中分两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，结合上有着不同，因此受热时也会因温度不同而得到不同的产物，故d正确，答案选bd。

（4）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向N，而在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N原子，故答案为：F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2+形成配离子（或者N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N原子使得氮原子上的孤对电子难于与Cu2+形成配位键）。

考点：考查元素周期表的结构、元素周期律的应用、空间构型以及配位键等