[物质结构与性质]磷化硼是一种高折射率红棕色晶体，可通过单质B与Zn3P2（或PH3）反应，也可热解PCl3·BCl3制得。
（1）锌离子基态时核外电子排布式为 。
（2）PH3中磷原子的杂化轨道类型为 ，
BCl3空间形状为 （用文字描述）。
（3）PCl3能够与配合物Ni(CO)4 发生配体置换反应：Ni(CO)4 +4PCl3 = Ni(PCl3)4 +4CO。
①与CO互为等电子体且带1个单位负电荷的阴离子化学式为 。
②1molNi(PCl3)4中含
键数目为 。
（4）立方BP的晶胞结构如图所示，晶胞中含B原子数目为 。
（14分）磺酰氯（SO2Cl2）是一种有机氯化剂，也是锂电池正极活性物质。已知磺酰氯是一种无色液体，熔点-54.1℃，沸点69.1℃，遇水发生剧烈水解。
（1）已知：①SO2 (g) +Cl2 (g)+ SCl2 (g)
2SOCl2 (g) △H=a kJ·mol－1
②SO2Cl2(g)+ SCl2 (g) 2SOCl2(g) △H=b kJ·mol－1
则反应：SO2(g) + Cl2
(g)SO2Cl2(g) △H = kJ·mol－1（用含a、b的代数式表示）；该反应平衡常数表达式为K = 。
（2）磺酰氯可与白磷发生反应为：P4 + 10 SO2Cl2 = 4PCl5 + 10SO2↑，若生成1molSO2，则转移电子的物质的量为 mol。
（3）某学习小组的同学依据反应：SO2(g)+ Cl2(g)
SO2Cl2(g) △H ＜0，设计的制备磺酰氯装置如图-1。
①若用浓盐酸与二氧化锰为原料制取Cl2，其
反应的化学方程式为 。
②有关图-1所示的装置说法正确的是 （不定项选择）。
a.A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和NaHSO3溶液
b.B处反应管内五球中玻璃棉上的活性炭作催化剂
c.B处反应管冷却水应从m接口通入
d.装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却
e.D处U形管中盛放的可能是碱石灰
③从化学平衡移动角度分析，反应管通水冷却的目的为 。
（4）GET公司开发的Li-SO2Cl2军用电池，其示意图如图-2所示，已知电池反应为：2Li + SO2Cl2 = 2LiCl + SO2↑；则电池工作时，正极的电极反应式为 。
（15分）某合作学习小组的同学拟用硼砂制取硼酸并测定硼酸样品的纯度。制备硼酸的实验流程如下：
（1）溶解硼砂时需要的玻璃仪器有：烧杯和 。
（2）用pH试纸测定溶液pH的操作方法为 。
（3）用盐酸酸化硼砂溶液生成硼酸的离子方程式为 。
（4）实验流程中缺少的步骤a、步骤b操作分别为 、 。
（5）硼酸酸性太弱不能用碱的标准溶液直接滴定，实验室常采用间接滴定法，其原理为：
滴定步骤为：
①定到终点时溶液颜色变化是 。
②若滴定到终点时消耗NaOH标准溶液22.00mL，则本次滴定测得的硼酸样品中硼酸的质量分数为 （假定杂质不反应）。
③若滴定时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中消失，将导致测得的结果 （选填：“偏大”、“偏小”或“不变”）。
（12分）Co2(OH)2CO3和Co(CH3COO)2·nH2O均是生产高比能锂电池正极材料的前驱体。
（1）这两种钴的化合物中钴的化合价为 。
（2）Co2(OH)2CO3在空气中充分加热生成四氧化三钴，该反应的化学方程式为 。
（3）为确定Co(CH3COO)2·nH2O中的n值及其热分解过程，取一定量的样品在氮气氛围中加热，样品的固体残留率（
）随温度的变化如下图所示（样品在300℃前失去结晶水，图中A、B、C、D各处固体均为纯净物，其中C、D为氧化物）。
①Co(CH3COO)2·nH2O晶体中n= (填自然数)。
②A→B点反应释放的气体为纯净物（由两种元素组成），该气体的结构简式为 。
③B→C点反应释放CO、CO2两种气体，n(CO)∶n(CO2)= 。
④D点残留固体的化学式为 。（列出上述计算过程）
（15分）长托宁是一种选择性抗胆碱药，可通过以下方法合成（部分反应条件略去）：
（1）长托宁中的含氧官能团为_________和_________（填名称）
（2）反应②中加入试剂X的分子式为C8H6O3 ，X的结构简式为_________
（3）反应③的反应类型为_______________
（4）S的同分异构体满足下列条件：
①.能与FeCl3溶液发生显色反应。
②.核磁共振氢谱有5个峰且峰的面积比为2：4：4：1：1；分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式_________________
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以
和
为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：
（12分）实验室用辉铜矿（主要成分为Cu2S，含少量Fe2O3、SiO2等杂质）制备碱式碳酸铜的主要实验流程如下。
（1）滤渣Ⅰ的成分为MnO2、单质S和 （写化学式）；硫酸浸取时，Cu2S被MnO2氧化的化学方程式为 。
（2）浸取时，Fe2O3溶于硫酸的离子方程式为 ；研究发现若先除铁再浸取，浸取速率明显变慢，其可能原因是 。
（3）“赶氨”时，最适宜的操作方法是 。
（4）滤液Ⅱ经蒸发结晶得到的盐主要是 （写化学式）。
