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【化学—选修5:有机化学基础】(15分)以下是合成香料香豆素的路径图: (1)香...

【化学—选修5:有机化学基础】(15分)以下是合成香料香豆素的路径图:

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(1)香豆素的分子式为       

(2)与H2反应生成邻羟基苯甲醇,邻羟基苯甲醇的结构简式为           

(3)反应的反应类型是            

4反应化学方程式                                          

(5)的同分异构体,的分子中含有苯环且无碳碳双键,苯环上含有两个邻位取代基,且能够发生酯化反应和银镜反应。的结构简式为                 

6)一定条件下,满分5 manfen5.com与CH3CHO两者之间能发生类似的两步反应,生成有机物的结构简式为              

 

(1)C9H6O2 (2分)(2)(2分)(3) 消去反应(1分)   【解析】 试题分析:(1)根据香豆素的键线式可知香豆素的分子式为C9H6O2。 (2)根据邻羟基苯甲醛的结构简式可知,邻羟基苯甲醇的结构简式为。 (3)反应②是醇羟基在浓硫酸的作用下发生消去反应生成碳碳双键,即反应类型是消去反应。 (4)反应④是酚羟基与羧基发生的分子内的酯化反应,则反应的化学方程式是 。 (5)Ⅴ是Ⅳ的同分异构体,Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键,苯环上含有两个邻位取代基,且能够发生酯化反应和银镜反应,说明含有酯基和醛基,因此Ⅴ的结构简式为。 (6)根据反应前后有机物的结构变化可知①、②的两步反应是与羰基相连的甲基上的氢原子与醛基发生的加成反应生成羟基,然后羟基再发生消去反应生成碳碳双键。因此如果一定条件下,与CH3CHO两者之间能发生类似①、②的两步反应,则生成有机物的结构简式为。 考点:考查有机物结构、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等  
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考点分析:
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【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)过渡金属元素铁能形成多种配合物,如:K3[Fe(SCN)6] [硫氰合铁()酸钾]和Fe(CO)x等。

(1)基态Fe3+的M层电子排布式为                           

请解释+3价铁的化合物较+2价铁的化合物稳定的原因              

(2)配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则 x =   

(3)FeBr2只含有离子键的离子化合物,其晶胞结构如图a,距一个Fe2+离子最近的所有Br离子为顶点构成的几何体为                 

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(4)二茂铁是最重要的金属茂基配合物,也是最早被发现的夹心配合物,包含两个环戊二烯与铁原子成键。二茂铁的结构为一个铁原子处在两个平行的环戊二烯环的之间,结构如图b所示,已知二茂铁的一氯代物只有一种。

二茂铁的分子式为                       

穆斯堡尔谱学数据显示,二茂铁中心铁原子的氧化态为+2,每个茂环带有一个单位负电荷。因此每个环含有      个π电子

二茂铁中两个茂环可以是重叠的(D5h),也可以是错位的(D5d),它们之间的能垒仅有8 ~ 20 kJ/mol。温度升高时则绕垂直轴相对转动,使得两种结构可以相互转换,转换过程中能量变化如图c比较稳定的

           结构(填“重叠”或“错位”)。

 

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【化学——选修2:化学与技术】(15分)海洋是一个丰富的资源宝库,通过海水的综合利用可获得许多物质供人类使用。

(1)海水中盐的开发利用:

①海水制盐目前以盐田法为主,建盐田必须选在远离江河入海口,多风少雨,潮汐落差大且又平坦空旷的海滩。所建盐田分为贮水池、蒸发池和       池。

②目前工业上采用比较先进的离子交换膜电解槽法进行氯碱工业生产,在电解槽中阳离子交换膜只允许阳离子通过,阻止阴离子和气体通过,请说明氯碱生产中阳离子交换膜的作用            (写一点即可)。

(2)电渗析法是近年来发展起来的一种较好的海水淡化技术,其原理如图所示。其中具有选择性的阴离子交换膜和阳离子交换膜相间排列。请回答下面的问题:

①海水不能直接通入到阴极室中,理由是                                         

②A口排出的是          (填“淡水”或“浓水”)。

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(3)用苦卤(含Na+、K+、Mg2+、Cl、Br等离子)可提取溴,其生产流程如下:

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①若吸收塔中的溶液含BrO3,则吸收塔中反应的离子方程式为            

②通过①氯化已获得含Br2的溶液,为何还需经过吹出、吸收、酸化来重新获得含Br2的溶液                                                         

③向蒸馏塔中通入水蒸气加热,控制温度在90℃左右进行蒸馏的原因是                  

 

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(15分)开发氢能是实现社会可持续发展的需要。下图是以含H2S杂质的天然气为原料制取氢气的流程图。

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回答下列问题:

(1)反应②的化学方程式为                                           

(2)反应④的离子方程式为                                           

(3)步骤中制氢气的原理如下:

Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)满分5 manfen5.comCO(g)+3H2(g)      ΔH=+206.4 kJ·mol-1

Ⅱ:CO(g)+H2O(g) 满分5 manfen5.comCO2(g)+H2(g)      ΔH=-41.2 kJ·mol-1

对于反应,一定可以提高平衡体系中H2的百分含量,又能加快反应速率的措施是            (填字母代号)

a.升高温度     b.增大水蒸气浓度     c.加入催化剂     d.降低压强

利用反应,将CO进一步转化,可提高H2的产量。若1.00 mol CO和H2的混合气体CO的体积分数为20%与H2O反应,得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合气体,则CO的转化率为           

③若该天然气中硫化氢的体积分数为5%,且甲烷与水蒸气反应转化成二氧化碳和氢气的总转化率为80%,则通过上述流程1.00 m3 天然气理论上可制得氢气        m3(同温同压条件下)。

(4)一定条件下,如图所示装置可实现有机物的电化学储氢(生成的有机物为气体,忽略其他有机物

生成目标产物的电极反应式为                  

该储氢装置的电流效率η=           η= 满分5 manfen5.com×100%,计算结果保留小数点后1位

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(15分)三苯甲醇(C6H5)3C-OH是一种重要的化工原料和医药中间体。实验室合成三苯甲醇的实验装置如图所示。

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已知:①过程中生成的中间物质格氏试剂易发生水解反应;

②部分相关物质的沸点如下:

物质

沸点/℃

三苯甲醇

380

乙醚

34.6

溴苯

156.2

③三苯甲醇的相对分子质量为260。

请回答下列问题:

(1)装置中玻璃仪器B的名称为      ;装有无水CaCl2的仪器A的作用是    

(2)装置中滴加液体未用普通分液漏斗而用滴液漏斗的作用是             ;制取格氏试剂时要保持温度约为40℃,可以采用           加热方式。

(3)制得的三苯甲醇粗产品中含有乙醚、溴苯、氯化铵等杂质,可以设计如下提纯方案:

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其中,操作①的名称是          ;洗涤液最好选用          (填字母序号)。

a.水         b.乙醚         c.乙醇         d.苯

检验产品已经洗涤干净的操作为                                        

(4)纯度测定:称取2.60 g产品,配成乙醚溶液,加入足量金属钠(乙醚与钠不反应),充分反应后,测得生成的气体在标准状况下的体积为100.80 mL。则产品中三苯甲醇的质量分数为           

 

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(13分)水是极弱的电解质,改变温度或加入某些电解质会影响水的电离。请回答下列问题:

(1)纯水在100 时,pH=6该温度下0.1 mol·L-1的NaOH溶液中,溶液的pH       

(2)25 时,向水中加入少量碳酸钠固体,得到pH为11的溶液,其水解的离子方程式为             ,由水电离出的c(OH)=         mol·L-1

(3)体积均为100 mL、pH均为2的盐酸与一元酸HX,加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示,

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则HX         “强酸”“弱酸”),理由是                 

(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知:

化学式

电离常数(25 )

HCN

K=4.9×10-10

CH3COOH

K=1.8×10-5

H2CO3

K1=4.3×10-7、K2=5.6×10-11

25 时,等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液,溶液的pH由大到小的顺序为        (填化学式)

25 时,在0.5 mol/L 的醋酸溶液中由醋酸电离出的c(H)约是由水电离出的c(H)        

 

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