Question

（7分）NH₄Al（SO₄）₂是食品加工中最为快捷的食品添加剂，  

用于焙烤食品中；NH₄HSO₄在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛．请回答下列问题：

（1）相同条件下，相等物质的量浓度的NH₄Al（SO₄）₂中c（NH₄⁺）     （填“=”、“>”“<”）NH₄HSO₄中c（NH₄⁺）。

（2）如图1是0.1mol•L^﹣1电解质溶液的pH随温度变化的图象。

①其中符合0.1mol•L^﹣1 NH₄Al（SO₄）₂的pH随温度变化的曲线是        （填写字母）；

②室温时，0.1mol•L^﹣1 NH₄Al（SO₄）₂中2c（SO₄^2﹣）﹣c（NH₄⁺）﹣3c（Al³⁺）=        mol•L^﹣1（填数值）

（3）室温时，向100mL 0.1mol•L^﹣1 NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^﹣1 NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是     ；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是                                                。

Answer

（7分）（1）<（1分）

（2）①A（1分） ②10－3 （或10－3 —10－11） （2分）

（3）a （1分） (Na＋)>c(SO42-)>c(NH4+>c(OH－)＝c(H＋) （2分）

【解析】

试题分析：（1） NH4Al（SO4）2中存在铵根离子和铝离子的水解，且是相互抑制的关系，但水解都是微弱的；而NH4HSO4中只存在铵根离子的水解，且NH4HSO4电离产生的氢离子对铵根离子的水解起抑制作用大于铝离子对铵根离子水解的抑制作用，所以前者的铵根离子浓度小于后者；

（2）①铝离子、铵根离子的水解使溶液呈酸性，且温度升高有利于水解平衡正向移动，溶液的pH减小，酸性增强，所以a曲线符合；

②由A曲线可知室温时，0.1mol•L﹣1 NH4Al（SO4）2的pH=3，则c(H＋)=10-3mol/L，c(OH－)=10-11mol/L，根据电荷守恒，则2c（SO42﹣）+ c(OH－)=c（NH4+）+3c（Al3+）+ c(H＋)，所以2c（SO42﹣）﹣c（NH4+）﹣3c（Al3+）= c(H＋)- c(OH－)= （10-3 -10-11）mol/L；

（3）水的电离程度最大时，即是水解的盐的浓度最大时，硫酸氢铵溶液中硫酸氢铵的物质的量是0.01mol，当氢离子与氢氧根离子完全反应时恰好生成硫酸铵，此时铵根离子的浓度最大，且溶液中只存在铵根离子的水解，水的电离程度最大，消耗氢氧化钠的体积是100mL，所以为a点；b点时溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，此时溶液为硫酸钠、硫酸铵、一水合氨的混合液，加入100mL的氢氧化钠溶液时，硫酸根离子与钠离子的浓度相等，所以b点时(Na＋)>c(SO42-)，则溶液中离子浓度的大小关系是(Na＋)>c(SO42-)>c(NH4+>c(OH－)＝c(H＋)。

考点：考查影响盐水解平衡的因素，离子浓度的比较，图像的分析