Question

【化学一一选修有机化学基础】（15分）从有机物A开始有如图所示的转化关系（部分产物略去）。A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，1molF与足量的新制Cu(OH)₂碱性悬浊液加热充分反应可生成2mol红色沉淀。分析并回答问题：

（1）A中含有的官能团为氯原子（－Cl）和                、                   ；

（2）指出反应类型：A→B、C、D                 ； H→I                     ；

（3）写出下列反应的化学方程式：

①C→F：                                                            ；

②E→H：                                                            ；

（4）与E含有相同官能团的某有机物甲（C₄H₈O₃）有多种同分异构体，在结构中含有酯基和羟基，且水解产物不存在两个羟基连在同一个碳上的同分异构体有        种。

Answer

（1）羟基、酯基 (或：－OH、－COO－)（4分，漏1个扣2分）

（2）取代（水解）反应（2分） 加聚反应（2分）

（3）①HOCH2CH(CH3)CH2OH+O2OHCCH(CH3)CHO+2H2O（2分，缺条件扣1分，未配平或结构简式错均0分）

②HOCH2CH2COOHCH2＝CHCOOH+H2O（2分，缺条件扣1分） （4）7（3分）

【解析】

试题分析：1molF与足量的新制Cu(OH)2碱性悬浊液加热充分反应可生成2mol红色沉淀，这说明F中含有2个醛基。C氧化生成F，且C中含有甲基，则根据C的分子式可知C的结构简式为HOCH2CH(CH3)CH2OH，实验F的结构简式为OHCCH(CH3)CHO。D能与硝酸酸化的硝酸银溶液反应生成白色沉淀G，则D是氯化钠，G是氯化银。B酸化生成E，E在浓硫酸的作用下生成八元环分子，则根据E的分子式可知E的结构简式为HOCH2CH2COOH。E在浓硫酸的作用下发生消去反应生成H，则H的结构简式为CH2＝CHCOOH。H分子中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成I。

（1）根据以上分析可知A中含有的官能团为氯原子、羟基和酯基。

（2）A中的酯基和氯原子均发生水解反应，I转化为H是碳碳双键的加聚反应。

（3）根据以上分析可知①C→F和②E→H的化学方程式分别为

HOCH2CH(CH3)CH2OH+O2OHCCH(CH3)CHO+2H2O、②HOCH2CH2COOHCH2＝CHCOOH+H2O。

（4）与E含有相同官能团的某有机物甲（C4H8O3）有多种同分异构体，在结构中含有酯基和羟基，且水解产物不存在两个羟基连在同一个碳上的同分异构体有HOCH2CH2COOCH3、CH3CHOHCOOCH3、HOCH2COOCH2CH3、CH3COOCH2CH2OH、HCOOCH2CH2CH2OH、HCOOCH2CHOHCH3、HCOOCH(CH3)CH2OH共计是7种。

考点：考查有机物合成与推断的分析与应用