Question

根据右表，以下错误的是

酸	HF	H3PO4
电离常数	Ki = 3.6×10 ^-^4	Ki1= 7.5×10 ^-3 Ki2= 6.2×10 ^-8 Ki3= 2.2×10 ^-13

A．NaF和H₃PO₄反应的产物只有HF、NaH₂PO₄

B．0.10 mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是Na₃PO₄＞Na₂HPO₄＞NaF＞NaH₂PO₄

C．0.10 mol/L的H₃PO₄溶液中，0.30 mol/L＞c(H⁺)＞0.10 mol/L

D．25℃时，等体积、等浓度的NaF和NaH₂PO₄溶液中所含离子总数前者小于后者

Answer

C

【解析】

试题分析：根据表格提供的数据可知HF的电离平衡常数小于H3PO4的一级电离平衡常数，大于H3PO4的二级电离平衡常数，所以根据强酸制取弱酸的性质可知，NaF和H3PO4反应的产物只有HF、NaH2PO4，正确；B．Na3PO4 、Na2HPO4 、NaF、NaH2PO4都是强碱弱酸盐。弱酸根离子发生水解反应而消耗水电离产生的H+，是溶液显碱性。酸的电离平衡常数越小，相应的酸根离子水解程度就越大，溶液的碱性就越强，pH就越大。由于HF的电离平衡常数小于H3PO4的一级电离平衡常数，大于H3PO4的二级电离平衡常数，H3PO4的二级电离平衡常数大于H3PO4的三级电离平衡常数，所以等浓度的这几种盐溶液的pH由大到小的顺序是Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4，正确；C．H3PO4是三元弱酸，电离分步进行。主要发生第一不电离。H3PO4H++H2PO4-。而且第一步的电离会对第二、第三步的电离平衡起抑制作用。假设发生该步电离产生的H+的浓度是x，则K=。解得x=2.74×10-2mol/L<0.1mol/L，错误；D．在两种溶液中微粒都存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)；c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO4-)；每种溶液中含有的离子都是Na+和H+浓度的2倍。在NaF和NaH2PO4溶液中都存在阴离子的水解作用。两种盐的浓度相等，所以c(Na+)相等。根据电离平衡常数可知水解程度NaF> NaH2PO4，所以溶液中的c(OH-)：NaF> NaH2PO4，则根据水的离子积常数可知溶液中溶液中c(H+)：NaH2PO4> NaF，所以在25℃时，等体积、等浓度的NaF和NaH2PO4溶液中所含离子总数前者小于后者，正确。

考点：考查电离平衡常数在物质发生反应的产物的确定及溶液中微粒浓度大小比较中的应用的知识。