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【化学一有机化学基础】(15分)直接生成碳-碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳-碳键的新反应。例如:

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化合物可由以下合成路线获得:

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(1)化合物的分子式为___________,其在NaOH溶液中水解的化学方程式为_____。

(2化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_________________________________。

(3化合物没有酸性,其结构简式为___________________;的一种同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,化合物的结构简式为______________________________。

(4)反应中1个脱氢剂(结构简式如满分5 manfen5.com)分子获得2个氢原子后,转变成1个芳香族化合物分子,该芳香族化合物分子的结构简式为________________________。

(5)1分子满分5 manfen5.com与1分子满分5 manfen5.com在一定条件下可发生类似反应的反应,其产物分子的结构简式为______________________;1mol该产物最多可与______molH2发生加成反应。

 

(1)C5H8O4 (1分) H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa(2分)(2)HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O(2分) (3)OHCCH2CHO(2分) CH2=CHCOOH(2分) (4) (2分)(5)(2分)8(2分) 【解析】 试题分析:(1)根据化合物的结构简式可知化合物Ⅰ的分子式为C5H8O4,分子中含有2个酯基,则其在NaOH溶液中水解的化学方程式为H3COOCCH2COOCH3+2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 (2)Ⅳ与甲醇发生酯化反应生成I,则Ⅳ的结构简式为HOOCCH2COOH。Ⅲ发生银镜反应生成Ⅳ,则Ⅲ的结构简式为OHCCH2CHO,Ⅱ发生催化氧化生成Ⅲ,则Ⅲ的结构简式为HOCH2CH2CH2OH。醇与溴化氢发生取代反应的方程式为HOCH2CH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O。 (3)根据以上分析可知Ⅲ的结构简式为HOCH2CH2CH2OH。Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,说明分子中含有羧基,因此根据分子式可知一定还含有碳碳双键,则化合物Ⅴ的结构简式为CH2=CHCOOH。 (4)分子获得2个氢原子后,转变成1个芳香族化合物分子,这说明分子中含有苯环,则碳氧双键均变为酚羟基,因此该芳香族化合物分子的结构简式为。 (5)反应①属于取代反应形成碳碳单键,则1分子与1分子在一定条件下发生类似反应①的反应,其产物分子的结构简式为。该化合物分子中含有2个苯环、1个碳碳三键,所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应。 考点:考查有机物推断、同分异构体判断以及方程式书写等  
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【化学一物质结构与性质】(15分)

下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。

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试回答下列问题:

(1)请写出元素n的基态原子价电子排布式                   ,元素O在周期表的位置是               ,属于             区。

(2)k在空气中燃烧产物的分子构型为             ,中心原子的杂化式为          ,该分子是   (填“极性”或“非极性”)分子。

(3)第三周期8种元素按单质熔点高低的顺序如左下图,其中序号“8”代表          (填元素符号);其中电负性最大的是           (填下图中的序号)。

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(4)i单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如右下图乙所示。则晶胞中i原子的配位数为               

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化学—化学与技术(15分)

铈、铬、钛、镍虽不是中学阶段常见的金属元素,但在工业生产中有着重要作用。

(1)二氧化铈 (CeO2)在平板电视显示屏中有着重要应用。CeO2在稀硫酸和H2O2的作用下可生成Ce3+,CeO2在该反应中作______________剂。

(2)自然界中Cr主要以+3价和+6价存在。+6价的Cr能引起细胞的突变可以用亚硫酸钠将其还原为+3价的铬。写出过程中的离子方程式                           

(3)钛(Ti)被誉为“二十一世纪的金属”,工业上在550时用钠与四氯化钛反应可制得钛,该反应的化学方程式是                                                 

(4)NiSO4·xH2O是一种绿色易溶于水的晶体,广泛用于镀镍、电池等,可由电镀废渣(除镍外,还含有铜、锌、铁等元素)为原料获得。操作步骤如下:

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向滤液中加入FeS是为了除去Cu2+、Zn2+等杂质,除去Cu2+的离子方程式为          

对滤液先加H2O2再调pH,加H2O2的目的是                                 ,调pH的目的是                           

滤液溶质的主要成分是NiSO4,加Na2CO3过滤后,再加适量稀硫酸溶解又生成NiSO4,这两步操作的目的是                                                       

 

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(14分)铜是与人类关系非常密切的有色金属。已知:常温下,在溶液中Cu2+稳定,Cu+易在酸性条件下发生反应:2Cu+ =Cu2++Cu。大多数+1价铜的化合物是难溶物,如:Cu2O、CuI、CuCl、CuH等。

(1)在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液,加热生成不溶物的颜色为:                ,某同学实验时却有黑色物质出现,这种黑色物质的化学式为:            

(2)在CuCl2溶液中逐滴加入过量KI溶液可能发生:

a.2Cu2++4I- =2CuI↓(白色)+I2

b.2Cu2++2Cl-+2I- =2CuCl↓(白色)+I2

为顺利观察到白色沉淀可以加入的最佳试剂是     

A.SO2      B.苯         C.NaOH溶液         D.乙醇

(3)一定条件下,在CuSO4中加入NH5反应生成氢化亚铜(CuH)。

①已知NH5是离子晶体且所有原子都达到稀有气体的稳定结构,请写出NH5的电子式:       

②写出CuH在过量稀盐酸中有气体生成的离子方程式                         

③将CuH溶解在适量的稀硝酸中, 完成下列化学方程式

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(4)常温下,向0.20 mol L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠溶液,生成浅蓝色氢氧化铜沉淀,当溶液的pH = 6时,c(Cu2+)=________________mol.L1

[已知:满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com]

 

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(15分)黄铁矿石的主要成分为FeS2和少量FeS(假设其他杂质中不含Fe、S元素,且高温下不发生化学变化),是我国大多数硫酸厂制取硫酸的主要原料。某化学兴趣小组对该黄铁矿石进行如下实验探究。将m 1 g该黄铁矿石的样品放入如图装置(夹持和加热装置略)的石英管中,从a处不断地缓缓通入空气,高温灼烧黄铁矿样品至反应完全。

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其反应的化学方程式为:4FeS2+11O2满分5 manfen5.com2Fe2O3+8SO2  

4FeS + 7O2满分5 manfen5.com2Fe2O3+4SO2

【实验一】测定硫元素的含量

反应结束后,将乙瓶中的溶液进行如下处理:

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(1)鼓入空气的作用是________________________________________________________。

(2)反应结束后乙瓶中的溶液需加足量H2O2溶液的目的是(用化学方程式表示)_________。H2O2可以看作是一种很弱的酸,写出其电离方程式:                             

(3)该黄铁矿石中硫元素的质量分数为                   (列出表达式即可)。

【实验二】测定铁元素的含量

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(4)中,若用铁粉作还原剂,则所测得的铁元素的含量_______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

(5)中,需要用到的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外,还有_________________。

(6)某同学一共进行了四次滴定实验,实验结果记录如下:

实验次数

第一次

第二次

第三次

第四次

消耗KMnO4溶液体积/mL

25.00

25.03

20.00

24.97

根据所给数据,计算该稀释液中Fe2+的物质的量浓度为c(Fe2+) =_______________。

 

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(14分)I氮是地球上含量最丰富的一种元素,氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。请回答下列问题:(图中涉及物质为气态)

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(1)图是1 mol NO2和1mol CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图,请写出NO2和CO反应的热化学方程式_________________________________________。

(2)0.5L的密闭容器中,一定量的氮气和氢气进行如下化学反应:N2(g)+3H2(g)满分5 manfen5.com2NH3(g)  H<0,其化学平衡常数K与温度t的关系如表:

t/℃

200

300

400

K

K1

K2 

0.5

请完成下列问题

试比较K1、K2的大小,K1___________K2(填写“>”、“=”或“<”)

下列各项能作为判断该反应达到化学平衡状态的依据是______________(填序号字母)

a.容器内N2H2、NH3的浓度之比为1:3:2     

b.v(N2)正=3v(H2)逆

c.容器内压强保持不变                     

d.混合气体的密度保持不变

③在400℃时,当测得NH3和N2、H2的物质的量分别为1mol和2mol、3mol时,则该反应的v(N2)______________v(N2)逆(填写“>”、“=”或“<”)

II.描述弱电解质电离情况可以用电离度和电离平衡常数表示,下表是常温下几种弱酸的电离平衡常数(Ka)和弱碱的电离平衡常数(Kb)。

酸或碱

电离平衡常数(Ka或 Kb)

CH3COOH

1.8×10-5

HNO2

4.6×10-4

HCN

5×10-10

HClO

3×10-8

NH3·H2O

1.8×10-5

请回答下列问题:

(1)上述四种酸中,酸性最弱的是_________________(用化学式表示)。下列能使醋酸溶液中CH3COOH的电离程度增大,而电离平衡常数不变的操作是_________________(填序号)。

A.升高温度                     B.加水稀释     

C.加少量的CH3COONa固体         D.加少量冰醋酸

(2)CH3COONH4的水溶液呈____(选填“酸性”“中性”或“碱性”),理由是:__________________________,溶液中各离子浓度大小的关系是__________________________________。

 

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