Question

（10分）Na₂S₂O₃可用作照相的定影剂等。已知Na₂S₂O₃的某些性质如下：

①S₂O₃^2-能被I₂氧化为无色的S₄O₆^2-；

②酸性条件下S₂O₃^2-迅速分解为S和SO₂

I．市售Na₂S₂O₃中常含有SO₄^2-，请完成以下方案，检验其中含有的SO₄^2-：

实验步骤	预期现象或结论
步骤1：取少量固体样品溶于无氧蒸馏水中	固体完全溶解得无色澄清溶液
步骤2：加入过量盐酸
步骤3：	有白色沉淀产生，说明样品中含有SO4^2-

Ⅱ．利用K₂Cr₂O₇标准溶液可以定量测定市售硫代硫酸钠试剂的纯度，步骤为：

①溶液配制：称取1.000g Na₂S₂O₃试样，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，最终定容至100mL。

②滴定：取10.00mL 0.01000mol·L^-1 K₂Cr₂O₇标准溶液，加硫酸酸化，再加过量KI溶液。

③往步骤②所得溶液加入淀粉作指示剂，用Na₂S₂O₃滴定至终点（2S₂O₃^2-+ I₂ === S₄O₆^2-+ 2I^-），记录Na₂S₂O₃溶液用量，平行滴定3次。

（1）步骤①中必须使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、       和        。

（2）完成并配平步骤②中的离子反应：

Cr₂O₇^2- +     (    ) +     I^- ===      I₂  +     Cr³⁺  +     H₂O

（3）若3次滴定Na₂S₂O₃溶液的平均用量为12.00mL，则样品的纯度为         （保留两位有效数字）。

Answer

Ⅰ．

实验步骤

预期现象或结论

有浅黄色浑浊出现，有刺激性气体产生（2分）

静置后取上层清液，加入BaCl2溶液（2分）

Ⅱ．（1）100mL容量瓶、胶头滴管 （2分，各1分，100mL容量瓶未注明100mL不给分）

（2）1 14(H+) 6 3 2 7 （2分，有错不给分） （3）79% （2分）

【解析】

试题分析：Ⅰ．由于Na2S2O3会干扰硫酸根的检验，所以要检验硫酸根是否存在，则首先要把硫代硫酸钠转化为S和SO2，然后再检验硫酸根的存在。

（1）步骤①是配制100ml溶液，则必须使用的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外还有100mL容量瓶、胶头滴管。

（2）zau反应中碘元素的化合价从—1价升高到0价失去1个电子，Cr元素的化合价从＋6价降低到＋3价，达到3个电子，则根据电子得失守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比是1：6，则配平后的方程式外Cr2O72- + 14H+ +6I- ＝3I2 + 2Cr3+ + 7H2O.

（3）根据方程式可知K2Cr2O7～3I2～6 Na2S2O3，若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量为12.00mL，则硫代硫酸钠的浓度是，所以样品的纯度为。

考点：考查物质检验、含量测定实验方案设计与探究