Question

（14分）太阳能热水器中常使用一种以镍或镍合金空心球为吸收剂的太阳能吸热涂层。

（1）丁二酮肟常用于检验Ni²⁺：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni²⁺反应可生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。

该结构中，

①氮镍之间形成的化学键是________；从原子轨道重叠的方式看，碳碳之间的共价键类型是σ键，则碳氮之间的共价键类型是                。

②碳原子的杂化轨道类型有                     。

③氧氢两元素之间除共价键外还可能存在_______________；

（2）过渡金属配合物Ni(CO)_n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n=    ；CO与N₂互为等电子体．CO的总键能大于N₂的总键能，但CO比N₂容易参加化学反应．根据下表数据，说明CO比N₂活泼的原因是                                             。

（3）甲醛(H₂C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH₃OH)。甲醇分子内的O—C—H键角    (填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。

Answer

（1）①配位键（2分）； σ键、π键。（2分）②sp2、sp3 （2分）； ③氢键（2分）（2）4 （2分） CO先断裂的π键键能比N2的小很多，所以CO更容易发生反应（2分）（4） 小于 （2分）

【解析】

试题分析：（1）①从图看出氮镍之间形成的是配位键，碳氮之间形成的是双键，一个双键含一个σ键和一个π键，②碳原子既形成了单键又形成了双键，在---CH3中以sp3杂化，形成了双键有sp2杂化；③氧的电负性很大所以还可以与H形成氢键。（2）中心原子是Ni，中心原子的价电子与配体提供的电子数和是18，Ni价电子为3d84s2，共10个电子，CO配位时提供一对孤电子，则n=(18-10)/2=4，CO比N2容易参加化学反应是因为CO先断裂的π键键能比N2的小很多。（3）甲醇分子内C的成键电子对为4，，杂化类型为sp3，是四面体结构，甲醛分子杂化类型为sp2，是平面三角形结构，甲醇分子内O—C—H键角比甲醛分子内O—C—H键角小。

考点：杂化轨道理论、金属配位物的有关知识