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(选考)【化学—选修5:有机化学基础】(15分)

有机化合物J是治疗心脏病药物的一种中间体,分子结构中含有3个六元环。其中一种合成路线如下:

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已知:

①A既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱显示有4种氢,且峰面积之比为1︰2︰2︰1。

②有机物B是一种重要的石油化工产品,其产量可用来衡量国家的石油化工发展水平。

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回答以下问题:

(1)A中含有的官能团名称是      

(2)写出有机反应类型B→C ,F→G  ,I→J  

(3)写出F生成G的化学方程式         

(4)写出J的结构简式      

(5)E的同分异构体有多种,写出所有符合以下要求的E的同分异构体的结构简式。

FeCl3溶液发生显色反应     

②能发生银镜反应       

③苯环上只有两个对位取代基     

④能发生水解反应     

 

(1)羟基(或酚羟基)、醛基 (2分) (2)加成反应、消去反应、取代反应(或酯化反应)(3分) (3)(3分) (4)(3分) (5)(4分) 【解析】 试题分析:有机物B是一种重要的石油化工产品,其产量可用来衡量国家的石油化工发展水平,则B是乙烯,与水发生加成反应生成乙醇,即C是乙醇。乙醇发生催化氧化生成D,则D是乙醛。A既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有醛基和酚羟基。其核磁共振氢谱显示有4种氢,且峰面积之比为1︰2︰2︰1,则根据A的分子式可知A的结构简式为。根据已知信息③可知A和D发生醛基的加成反应生成E,则E的结构简式为。E发生银镜反应生成F,则F的结构简式为.F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G,则G的结构简式为。G与氯化氢发生加成反应生成H,H水解生成I,2分子I发生酯化反应生成J,由于J分子结构中含有3个六元环,则H、I、J的结构简式分别是、 、.。 (1)根据A的结构简式可知A中含有的官能团名称是羟基(或酚羟基)、醛基。 (2)根据以上分析可知B→C、F→G、I→J的反应类型分别是加成反应、消去反应、取代反应(或酯化反应)。 (3)F生成G的化学方程式为 。 (4)根据以上分析可知J的结构简式为。 (5)E的同分异构体有多种,写出所有符合以下要求的E的同分异构体的结构简式。 FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基。能发生银镜反应,说明含有醛基;苯环上只有两个对位取代基,能发生水解反应,说明是甲酸形成的酯基,则符合条件的有机物结构简式为、。 考点:考查有机化学基础模块的分析与应用  
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(选考)【化学—选修3:物质结构与性质】(15分)CuSO4在活化闪锌矿(主要成分是ZnS)方面有重要作用,主要是活化过程中生成CuS、Cu2S等一系列铜的硫化物活化组分。

(1)Cu2+基态的电子排布式可表示为                      

(2)SO42-的空间构型为              (用文字描述);中心原子采用的轨道杂化方式是     ;写出一种与SO42-互为等电子体的分子的化学式:          

(3)向CuSO4 溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu (OH)4 ]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为      

(4)资料显示ZnS为难溶物,在活化过程中,CuSO4能转化为CuS的原因是        

(5)CuS比CuO的熔点         (填高或低),原因是     

(6)闪锌矿的主要成分ZnS,晶体结构如下图所示,其晶胞边长为540.0 pm,密度为_____(列式并计算),a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为_____pm(列式表示)。

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(选考)【化学一一化学与技术】(15分)氯碱工业是最基本的化学工业之一,离子膜电解法为目前普遍使用的生产方法,其生产流程如下图所示:

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(1)该流程中可以循环的物质是           

(2)电解法制碱的主要原料是饱和食盐水,由于粗盐水中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等无机杂质,所以在进入电解槽前需要进行两次精制,写出一次精制中发生的离子方程式     ,若食盐水不经过二次精制就直接进入离子膜电解槽会产生什么后果   

(3)图是工业上电解饱和食盐水的离子交换膜电解槽示意图(阳极用金属钛网制成,阴极由碳钢网制成)。B处产生的气体是          ,E电极的名称是     。电解总反应的离子方程式为        

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(4)从阳极槽出来的淡盐水中,往往含有少量的溶解氯,需要加入8%~9%的亚硫酸钠溶液将其彻底除去,该反应的化学方程式为           

(5)已知在电解槽中,每小时通过1安培的直流电可以产生1.492g的烧碱,某工厂用300个电解槽串联生产8小时,制得32%的烧碱溶液(密度为1.342吨/m3113m3,电解槽的电流强度1.45 ×104A,该电解槽的电解效率为           

 

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(15分)银氨溶液可用于检测CO气体,实验室研究的装置如图:

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已知:银氨溶液制备反应为

Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH32]++2H2O

反应结束后试管C底部有黑色沉淀生成,分离出上层清液和底部黑色固体备用。

(1)甲酸(HCOOH)遇浓硫酸分解生成CO和H2O,该反应体现浓硫酸的       (填“强氧化性”或“脱水性”)。

(2)装置A中软管的作用是                            

(3)为验证上层清液中产物的成分,进行如下实验:

a.测得上层清液pH为10。

b.向上层清液中滴加几滴Ba(OH)2溶液,发现有白色浑浊出现,同时产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体。

c.取新制的银氨溶液滴加几滴Ba(OH)2溶液,无明显现象。

①实验c的目的是                                

②根据上述实验现象判断,上层清液中产物成分为          (填化学符号)。

(4)设计实验证明黑色固体的成分是Ag:

可供选择的试剂有:浓硫酸、浓硝酸、NaOH溶液、NaCl溶液。

取少量上述黑色固体,用蒸馏水洗净,                      ,说明黑色固体是Ag单质。(补充必要的实验内容及实验现象)

(5)从银氨溶液中回收银的方法是:向银氨溶液中加入过量盐酸,过滤,向沉淀AgCl中加入羟氨(NH2OH),充分反应后可得银,羟氨被氧化为N2

①写出生成AgCl沉淀的离子反应                       

②若该反应中消耗6.6 g羟氨,理论上可得银的质量为      g。

 

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(14分)纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注,下表为制取Cu2O的三种方法

方法Ⅰ

用炭粉在高温条件下还原CuO

方法Ⅱ

电解法:2Cu+H2O 满分5 manfen5.comCu2O+H2

方法Ⅲ

用肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2

(1)工业上常用方法Ⅱ和方法Ⅲ制取Cu2O而很少用方法Ⅰ,其原因是反应条件不易控制,若控温不当易生成        而使Cu2O产率降低。

(2)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g)  △H=akJ·mol—1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)  △H=bkJ·mol—1

2Cu2O(s)+O2(g)=4CuO(s)  △H=ckJ·mol—1

方法Ⅰ制备过程会产生有毒气体,写出制备反应的热化学方程式       

(3)方法采用离子交换膜控制电解液中OH的浓度而制备纳米Cu2O,装置如图所示该电池的阳极生成Cu2O反应式为      

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(4)方法Ⅲ为加热条件下用液态肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O,同时放出N2。该制法的化学方程式为           

(5)方法Ⅲ可以用甲醛稀溶液替代肼,但因反应温度较高而使部分产品颗粒过大,       (填操作名称)可分离出颗粒过大的Cu2O

(6)在相同的密闭容器中,用方法Ⅱ和方法Ⅲ制得的Cu2O分别进行催化分解水的实验:

2H2O(g)满分5 manfen5.com2H2(g)+O2(g)  ⊿H >0

水蒸气的浓度(mol·L-1随时间t (min)变化如下表:

序号

温度

0

10

20

30

40

50

T1

0.050

0.0492

0.0486

0.0482

0.0480

0.0480

T1

0.050

0.0488

0.0484

0.0480

0.0480

0.0480

T2

0.10

0.094

0.090

0.090

0.090

0.090

可以判断:实验①的前20 min的平均反应速率 ν(O2)=                 ;实验温度T1         T2(填“>”、“<”);催化剂的催化效率:实验①        实验②(填“>”、“<”)。

 

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(14分)亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图:

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已知:①NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO2•3H2O。

②纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下安全。

③160 g/L NaOH溶液是指160 gNaOH固体溶于水所得溶液的体积为1L

(1)160 g/L NaOH溶液的物质的量浓度为         

(2)发生器中鼓入空气的作用可能是      (选填序号)。

a.将SO2氧化成SO3,增强酸性;   

b.稀释ClO2以防止爆炸;

c.将NaClO3氧化成ClO2

(3)吸收塔内的反应的化学方程式为                  。吸收塔的温度不能超过20℃,其目的是                        

(4)在碱性溶液中NaClO2比较稳定,所以吸收塔中应维持NaOH稍过量,判断NaOH是否过量的简单实验方法是                                  

(5)吸收塔中为防止NaClO2被还原成NaCl,所用还原剂的还原性应适中。除H2O2外,还可以选择的还原剂是        (选填序号)。

a.Na2O2          b.Na2S          c.FeCl2

(6)从滤液中得到NaClO2•3H2O粗晶体的实验操作依次是     (选填序号)。

a.蒸馏   

b.蒸发  

c.灼烧  

d.过滤   

e.冷却结晶

要得到更纯的NaClO2•3H2O晶体必须进行的操作是        (填操作名称)。

 

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