Question

（本题共12分）磷是重要的非金属元素。

28.有关白磷（P₄）的叙述正确的是        （选填编号）。

a.易溶于CS₂         b．易自燃           c．分子中有4个P-P键

P₄在过量的热NaOH溶液中会生成PH₃气体和NaH₂PO₂（次磷酸钠），写出该反应的化学方程式         。

由该反应可推知H₃PO₂为   元酸。用NaH₂PO₂来验证次磷酸是弱酸，还需要的物质是       。

29．NaH₂PO₂可在酸性条件下与Ni²⁺作用进行“化学镀镍”（如在木材表面生成一层Ni-P合金），反应中磷元素化合价发生的变化是     （选填编号）。

a．升高         b.降低           c．既升高又降低

30．25℃时，HF的K_i = 3.6×10 ^{– 4} ；

H₃PO₄的 K_i1= 7.5×10 ^-3，K_i2= 6.2×10 ^-8，K_i3= 2.2×10 ^-13。

则以下表述错误的是     （选填编号）。

a．0.1mol/L的H₃PO₄溶液，c(H⁺)＞0.1mol/L    

b．NaF和H₃PO₄反应生成NaH₂PO₄

c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是：Na₃PO₄＞Na₂HPO₄＞NaF＞NaH₂PO₄

31.Ag₃PO₄是难溶于水的黄色固体，试用平衡移动的原理解释其溶于稀硝酸的原因                  。

Answer

（本题共12分）28．a b（2分）。P4+3NaOH+3H2O =3NaH2PO2+PH3↑（2分）。一、酚酞溶液（2分）。

29．c（2分）。 30．a（2分）。

31．有溶解平衡：Ag3PO4(s) 3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了难电离的物质H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移动（2分）。

【解析】

试题分析：28.白磷（P4）是由白磷分子构成的分子晶体，该分子是非极性分子，根据相似相溶原理，容易溶于CS2，在白磷分子中P原子与P原子通过共价单键结合，构成的是正四面体结构。含有6个P－P键，着火点低，只有40度，因此容易自燃，故叙述正确的是ab; P4在过量的热NaOH溶液中会生成PH3气体和NaH2PO2（次磷酸钠），根据电子守恒和原子守恒，可得该反应的化学方程式是P4+3NaOH+3H2O =3NaH2PO2+PH3↑。在碱过量时得到的盐是正盐，由该反应可推知H3PO2为一元酸。NaH2PO2是强碱弱酸盐，水解是溶液显碱性，所以用NaH2PO2来验证次磷酸是弱酸，还需要的物质是酚酞溶液。

29．NaH2PO2可在酸性条件下与Ni2+作用进行“化学镀镍”（如在木材表面生成一层Ni-P合金），在反应中由于Ni2+变为Ni化合价降低，所以根据氧化还原反应的规律，反应中磷元素化合价发生的变化是既升高又降低，选项是c。

30．根据电离平衡常数可知H3PO4是三元弱酸，所以a．0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)<0.1mol/L ，错误；b．由于HF的电离平衡常数大于H3PO4的一级电离平衡常数，所以NaF和H3PO4不能发生反应生成NaH2PO4，错误；c.酸越弱，其相应的钠盐水解程度就越大，溶液的碱性就越强，pH就越大。所以0.1mol/L的溶液，pH由大到小的顺序是：Na3PO4＞NaH2PO4＞Na2HPO4＞NaF，错误。选项是a。

31.Ag3PO4是难溶于水的黄色固体，在溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag3PO4(s) 3Ag+(aq)+PO43-(aq).当向该溶液中加入硝酸时，由于发生反应：PO43-+3H+=H3PO4，产生了难电离的物质，消耗了溶液中的PO43-，碱性生成物的浓度，平衡正向移动，使沉淀逐渐溶解变为可溶性的物质。

考点：考查物质的分子结构及性质、化学反应方程式的书写、酸的强弱的判断、溶液的酸碱性的检验、离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡的应用的知识。