（12分）已知A、B、C、D、E、F都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数依次增大，其中A、B、C、D、E为不同主族的元素。A、C的最外层电子数都是其电子层数的2倍，B的电负性大于C，透过蓝色钴玻璃观察E的焰色反应为紫色，F的基态原子中有4个未成对电子。
（1）基态的F3+核外电子排布式是 。
（2）B的气态氢化物在水中的溶解度远大于A、C的气态氢化物，原因是 。
（3）化合物FD3是棕色固体、易潮解、100℃左右时升华，它的晶体类型是 ；化合物ECAB中的中的阴离子与AC2互为等电子体，该阴离子的电子式是 。
（4）FD3与ECAB溶液混合，得到含多种配合物的血红色溶液，其中配位数为5的配合物的化学式是 。
（5）化合物EF[F(AB)6]是一种蓝色晶体，下图表示其晶胞的
（E+未画出）。该蓝色晶体的一个晶胞中E+的个数为 。
（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示
其晶胞边长为540.0 pm，密度为 （列式并计算），a位置S2－离子与b位置Zn2+离子之间的距
离 pm（列式表示）。
（14分）某化工厂以软锰矿、闪锌矿（除主要成分为MnO2、ZnS外还含有少量的FeS、CuS、Al2O3等物质）为原料制取Zn和MnO2。
（1）在一定条件下，将这两种矿粉在硫酸溶液中相互作用，配平如下的化学方程式：
MnO2 + FeS + H2SO4
MnSO4 + Fe2(SO4)3 + S + H2O
（2）将所得含有Mn2+、Fe3+、Cu2+、Al3+、Zn2+的酸性溶液按以下的工业流程进行操作处理得溶液（IV），电解溶液（IV）即得MnO2和Zn。
a．操作①中加Zn粉后发生反应的离子方程式为 。
b．操作②中加入适量X的作用是什么 ；X的首选物的化学式是 。
c．操作③中所加碳酸盐的化学式是 。
（3）为了从上述流程中产生的Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀混合物中回收Al(OH)3，工厂设计了如下的有关流程图
a．AlCl3溶液和NaAlO2溶液反应生成AI(OH)3的离子方程式为 ，若总共得到n molAl(OH)3，则消耗的NaOH和HCl的理论量（mol）分别为 、 。
b．若使用下列流程回收处理，请比较两个流程消耗酸碱的用量？
（15分）三草酸合铁（Ⅲ）酸钾晶体（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O）有很重要的用途。可用如下流程来制备。根据题意完成下列各题：
（1）若用铁和稀硫酸制备绿矾（FeSO4·7H2O）过程中，其中 （填物质名称）往往要过量，理由是 。
（2）要从溶液中得到绿矾，必须进行的实验操作是 。（按前后顺序填）
a．过滤洗涤
b．蒸发浓缩
c．冷却结晶
d．灼烧
e．干燥
某兴趣小组为测定三草酸合铁酸钾晶体（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O）中铁元素含量，做了如下实验：
步骤1：称量5.000g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250ml溶液。
步骤2：取所配溶液25.00ml于锥形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部被氧化成二氧化碳，同时，MnO4— 被还原成Mn2+。向反应后的溶液中加入一定量锌粉，加热至黄色刚好消失，过滤，洗涤，将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中，此时，溶液仍显酸性。
步骤3：在酸性条件下，用0.010mol/L KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点，共做三次实验，平均消耗KMnO4溶液20.00mL，滴定中MnO4－，被还原成Mn2+。
（3）步骤1中，配制三草酸合铁酸钾溶液需要使用的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒以外还有 ；主要操作步骤依次是：称量、溶解、转移、 、定容、摇匀。
（4）步骤2中，加入锌粉的目的是 。
（5）步骤3中，发生反应的离子方程式为 。
（6）步骤2中，若加入的KMnO4的溶液的量不够，则测得的铁含量 。（选填“偏低”、“偏高”、“不变”）
（7）某同学将8.74g无水三草酸合铁酸钾（K3[Fe(C2O4)3]）在一定条件下加热分解，所得固体的质量为5.42g，同时得到密度为1.647g/L（已折合成标准状况下）气体。研究固体产物得知，铁元素不可能以三价形式存在，而盐只有K2CO3。写出该分解反应的化学方程式 。
（12分）饮用水中含有一定浓度的NO3一将对人类健康产生危害，NO3一能氧化人体血红蛋白中的Fe(II)，使其失去携氧功能。为了降低饮用水中NO3一的浓度，某兴趣小组提出如下方案：
请回答下列问题：
（1）已知过滤后得到的滤渣是一种混合物，则在溶液中铝粉和NO3一反应的离子方程式为 。
（2）该方案中选用熟石灰调节pH，理由是 、 ，在调节pH时，若pH过大或过小都会造成 的利用率降低。
（3）用H2催化还原法也可降低饮用水中NO3－的浓度，已知反应中的还原产物和氧化产物均可参与大气循环，则催化还原法的离子方程式为 _。
（4）饮用水中的NO3－主要来自于NH4+。已知在微生物作用的条件下，NH4+经过两步反应被氧化成NO3－。两步反应的能量变化示意图如下：
试写出1 mol NH4+ (aq)全部氧化成NO3－(aq)的热化学方程式是 。
（15分）紫杉醇（paclitaxel）是一种抗癌药，化合物D是紫杉醇的侧链，D的合成路线如下：
（1）A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果——交叉偶联反应，反应式如下（已配平）：
CH3COOCH2COCl + X
A + HCl
X分子中含碳氮双键（C＝N），其结构简式为 。
（2）已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应：
CH3COOC2H5＋CH3OH
CH3COOCH3＋C2H5OH
CH3CO
＋CH3OH CH3COOCH3＋H
“醇解反应”的反应类型为 ，B转化为C中另一产物的结构简式为 。
（3）若最后一步水解的条件控制不好，D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F。
①E在一定条件下能发生缩聚反应，写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式： ；
②F的同分异构体中，属于芳香族化合物、能发生银镜反应且核磁共振氢谱有4个峰的有两种，请写出其中一种的结构简式： 。
（4）已知：①RCHO
②R′COOH
R′COCl
写出以甲醛和乙醛为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
（12分）某兴趣小组的同学发现，将CuSO4溶液与Na2CO3溶液混合会产生蓝绿色沉淀。他们对沉淀的组成很感兴趣，决定采用实验的方法进行探究。
【提出猜想】
猜想1：所得沉淀为 ；
猜想2：所得沉淀为 ；
猜想3：所得沉淀为碱式碳酸铜[化学式可表示为mCu (OH)2·nCuCO3]。
查阅资料获知，无论是哪一种沉淀受热均易分解（假设均不含结晶水）。
【实验探究】
步骤1：将所得悬浊液过滤，先用蒸馏水洗涤，再用无水乙醇洗涤，风干。
步骤2：取一定量所得固体，用如下装置（夹持仪器未画出）进行定性实验。
能证明猜想1成立的实验现象是 。
【问题讨论】
（1）检查上述虚线框内装置气密性的实验操作是：关闭K， 。
（2）若在上述装置B中盛放无水CaCl2，C中盛放Ba(OH)2溶液，还可测定所得沉淀的组成。
①C中盛放Ba(OH)2溶液，而不使用澄清石灰水的原因是 。
②若所取蓝绿色固体质量为27.1 g，实验结束后，装置B的质量增加2.7 g，C中产生沉淀的质量为19.7 g。则该蓝绿色固体的化学式为 。
