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[物质结构与性质]乙烯酮 (CH2=C=O)是一种重要的有机中间体,可由C2H2...

[物质结构与性质]乙烯酮 (CH2=C=O)是一种重要的有机中间体,可由C2H2和O2的混合气体通过锌、钙、银的三种金属的氧化物(催化剂)反应得到。也可用CH3COOH在痕量(C2H5O)3P=O存在下加热脱H2O得到。

(1)Zn2+基态核外电子排布式为   

(2)与H2O互为等电子体的一种阴离子为   ;乙烯酮分子中碳原子杂化轨道类型有   

(3)CH3COOH的沸点比HCOOCH3的高,其主要原因是    

(4)lmol(C2H5O)3P=O分子中含有的满分5 manfen5.com键的数目为   

(5)Ag的氧化物的晶胞结构如图所示,

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该氧化物的化学式为      .

 

(1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10。 (2)sp2和sp; (3)乙酸分子间存在氢键。 (4)25NA; (5)AgO。 【解析】 试题分析:(1)Zn为30号元素,根据构造理论知,Zn2+基态核外电子排布式为[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10; (2)与H2O互为等电子体的一种阴离子为NH2—;根据乙烯酮分子的结构简式知,乙烯酮中CH2中的C为sp2杂化,羰基中的C为sp杂化,碳原子杂化轨道类型有sp2和sp;(3)CH3COOH的沸点比HCOOCH3的高,其主要原因是乙酸分子间存在氢键; (4) (C2H5O)3P=O 中碳氢键、碳碳单键、碳氧单键、磷氧单键均为键,磷氧双键中有1个键,lmol(C2H5O)3P=O分子中含有的键的数目为25NA;(5)根据Ag的氧化物的晶胞结构利用切割法分析,Ag位于晶胞内部,1个晶胞中含Ag的个数为4;位于顶点上的O为8个,位于棱上的O为4个,位于面上的O为2个,位于内部的O为1个,1个晶胞中含O个数为:8×1/8+4×1/4+2×1/2+1=4,该氧化物的化学式为AgO。 考点:考查物质结构与性质,涉及原子结构、化学键类型、分子结构和晶胞计算。  
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(14分)二氧化碳的捕集、利用与封存(CCUS)是我国能源领域的一个重要战略方向,CCUS或许发展成一项重要的新兴产业。

(1)国外学者提出的由CO2制取C的太阳能工艺如图所

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①“热分解系统”发生的反应为2Fe3O4满分5 manfen5.com6FeO+O2↑,每分解lmolFe3O4转移电子的物质的量为   

②“重整系统”发生反应的化学方程式为   

(2)二氧化碳催化加氢合成低碳烯烃是目前研究的热门课题,起始时以0.1MPa,n(H2):n(CO2)=3:1的投料比充入反应器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+4H2O(g)△H,不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量如图所示:

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①曲线b表示的物质为   (写化学式)。

②该反应的△H    0(填:“>” 或“<”)

③为提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是    (列举l项)。

(3)据报道以二氧化碳为原料采用特殊的电极电解强酸性的二氧化碳水溶液可得到多种燃料,其原理如图所示。

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①该工艺中能量转化方式主要有    (写出其中两种形式即可)。

②电解时其中b极上生成乙烯的电极反应式为   

 

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(15分)利用废铝箔(主要成分为Al、少量的Fe、Si等)既可制取有机合成催化剂AlBr3又可制取净水剂硫酸铝晶体[A12(SO4)3•18H2O]。

I.实验室制取无色的无水AlBr3(熔点:97.5℃,沸点:263.3~265℃)可用如图所示装置,

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主要实验步骤如下:

步骤l.将铝箔剪碎,用CCl4浸泡片刻,干燥,然后投入到烧瓶6中。

2.从导管口7导入氮气,同时打开导管口l和4放空,一段时间后关闭导管口7和1;导管口4接装有五氧化二磷的干燥管。

步骤3.从滴液漏斗滴入一定量的液溴于烧瓶6中,并保证烧瓶6中铝过剩。

步骤4.加热烧瓶6,回流一定时间。

步骤5.将氮气的流动方向改为从导管口4到导管口l。将装有五氧化二磷的干燥管与导管口1连接,将烧瓶6加热至270℃左右,使溴化铝蒸馏进入收集器2。

步骤6.蒸馏完毕时,在继续通入氮气的情况下,将收集器2从3处拆下,并立即封闭3处。

(1)步骤l中,铝箔用CCl4浸泡的目的是  

(2)步骤2操作中,通氮气的目的是   

(3)步骤3中,该实验要保证烧瓶中铝箔过剩,其目的是   

(4)铝与液溴反应的化学方程式为   

(5)步骤4依据何种现象判断可以停止回流操作   

(6)步骤5需打开导管口l和4,并从4通入N2的目的是   

II.某课外小组的同学拟用废铝箔制取硫酸铝晶体,已知铝的物种类别与溶液pH关系如图所示,实验中可选用的试剂:处理过的铝箔;2.0mol•L-1NaOH溶液:2.0 mol•L-1硫酸

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(7)由铝箔制备硫酸铝晶体的实验步骤依次为:

①称取一定质量的铝箔于烧杯中,分次加入2.0 mol•L-1NaOH溶液,加热至不再产生气泡为止。

②过滤       

④过滤、洗涤     ;⑥   

⑦冷却结晶;  ⑧过滤、洗涤、干燥。

 

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(12分)化学需氧量(COD)常作为衡量水体中有机物含量多少的指标。某化学课外小组的同学拟采用碱性高锰酸钾溶液测定某海水试样的COD,实验流程如下:

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已知:①弱碱性条件下MnO4-被还原性物质还原为MnO2

②10I-+2MnO4-+16H+=5I2+2Mn2++8H2O

③2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

(1)测定海水试样的COD,采用碱性高锰酸钾溶液而不采用酸性高锰酸钾溶液,其可能原因是  

(2)氧化后的水样煮沸后,需冷却并在暗处再加入KI和硫酸,需在暗处的原因是     。用Na2S2O3,标准溶液滴定,终点时溶液颜色的变化是   

(3)滴定到终点时消耗Na2S2O3标准溶液10.00mL。根据以上实验数据计算海水试样的COD(用每升  水样相当于消耗多少毫克O2表示,单位:mg•L-1)(写出计算过程)。

 

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(15分)己烯雌酚(stilbestrol)是非甾体雌激素物质,可通过以下方法合成

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(1)化合物B中的含氧官能团为        (填名称)。

(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C3H5ClO,X的结构简式为   

(3)上述反应①②③⑥中,属于取代反应的是    (填序号)。

(4)B的一种同分异构体满足下列条件:

I、能发生银镜反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。

II、分子中有4种不同化学环境的氢。

写出该同分异构体的结构简式:     (任写一种)。

(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以满分5 manfen5.com为原料制备满分5 manfen5.com的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

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(12分)氧化锌是重要的基础化工原料,从含锌废水(含Zn2+及少量的Mn2+、Fe2+及Pb2+等)为原料制取ZnO的实验流程如下:

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已知几种难溶氢氧化物沉淀的PH范围

氢氧化物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Zn(OH)2

Pb(OH)2

pH

2.2~3.2

5.8~7.9

5.5~13.5

7.0~13.0

(1)KMnO4氧化废水中Mn2+生成MnO2的离子方程式为          ;滤渣I的主要成分除MnO2外,另一种

    (写化学式)。

(2)滤渣II的主要成分除过量的Zn粉、MnO2外,还有    (写化学式);滤渣II中含有二氧化锰,其可能原因是   

(3)灼烧生成的碱式碳酸锌[ZnCO3·2Zn(OH)2]的化学方程式为   ;灼烧时,用到的硅酸盐质仪器除酒精灯外还用到的2种是   

 

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