Question

【化学一一选修5：有机化学基础】（15分）

有机物A～M有如图所示转化关系,A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO₃溶液反应：F的分子式为C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色；D能发生银镜反应：M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种。

请回答：

（1）B、F的结构简式分别为：           、            。

（2）反应①～⑦中，属于消去反应的是：                （填反应序号）。

（3）D发生银镜反应的化学方程式为：              ；反应⑦的化学方程式为：            。

（4）A的相对分子质量在180—260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，确定该官能团的实验步骤和现象为：              。

（5）写出符合下列条件F的所有同分异构体的结构简式           。

a．能发生银镜反应

b．能与FeCl溶液发生显色反应

c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1:1:2:6

Answer

（1）；。（2）④。

（3） ；

。

（4）取反应①后得混合液少许，向其中加入稀硝酸至酸性，滴加硝酸银溶液，若生成白色沉淀，则A中含有氯原子；若生成淡黄色沉淀，则A中含有溴原子。

（5）、。

【解析】

试题分析：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO3溶液反应，说明分子中均含有羧基：F的分子式为C9H10O2，且不能使溴的CCl4溶液褪色，说明F分子中不存在碳碳双键或碳碳三键。根据分子式可知应该含有苯环，E与氢气发生加成反应生成F，所以E分子中含有碳碳双键。F能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则F中还含有乙基。又因为M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，这说明M是对二苯甲酸，结构简式为，所以F的结构简式为，E的结构简式为。C发生催化氧化生成D，D能发生银镜反应，所以C和D的结构简式分别是、。C分子中含有羟基和羧基内发生缩聚反应生成高分子化合物H，则H的结构简式为。

（1）B酸化得到C，则B得结构简式为。根据以上分析可知F的结构简式为。

（2）根据以上分析可知反应①～⑦中，属于消去反应的是④。

（3）根据以上分析可知D发生银镜反应的化学方程式为；反应⑦的化学方程式为。

（4）A水解得到B，这说明A分子中含有卤素原子。A的相对分子质量在180—260之间，则卤素原子得相对分子质量介于180—149＝31和260—149＝111，即可能含有氯原子，也可能含有溴原子，则确定该官能团的实验步骤和现象为取反应①后得混合液少许，向其中加入稀硝酸至酸性，滴加硝酸银溶液，若生成白色沉淀，则A中含有氯原子；若生成淡黄色沉淀，则A中含有溴原子。

（5）写出符合下列条件F的所有同分异构体的结构简式 。

a．能发生银镜反应，说明含有醛基。b．能与FeCl溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1:1:2:6，则符合条件的有机物结构简式为、。

考点：考查有机物推断、反应类型、同分异构体判断、官能团检验以及方程式书写等