Question

（15分）MMA既是一种高分子化合物（有机玻璃）的单体，又是制取甲基丙烯酸丙酯等的重要原料。现有三条制备高分子（MMA）的途径，其流程下如：

（1）工业上将A和甲醇及过量硫酸一起，一步反应生成MMA，该反应的化学方程式为           。

（2）反应②是在500℃并有催化剂存在的条件下发生的，则其反应类型为：       。

（3）某物质既能发生银镜反应，又能发生水解反应，其分子中还有手性碳原子，并与互为同分异构体，则其物质结构简式为：           。

（4）物质D的核磁共振氢谱有两个峰，它与CO、CH₃OH以物质的量之比1︰1︰1反应恰好生成MMA， 则D的结构简式为              ，该方法的优点是                               。

（5）MMA和1‒丙醇反应制取甲基丙烯酸丙酯的化学方程式为：               。

（6）根据题中流程里提供的新信息，写出由(CH₃)₂C＝CH₂制备化合物

的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：

Answer

（1）(CH3)2C(OH)CN + CH3OH + H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4

【2分，写“(NH4)2 SO4”不得分】（2）消去或氧化或裂解（1分）（3）HCOOCH(CH3)CH2CH3（2分）

（4）CH≡CCH3（2分） 原子利用率为100%（2分）

（5）+ CH3CH2CH2OH→+ CH3OH（2分）

（6）

（每步1分，共4分，对1步给1分）

【解析】

试题分析：（1）根据反应①的生成物结构简式可判断，丙酮与HCN发生加成反应生成A，则A的结构简式为(CH3)2C(OH)CN，A发生消去反应生成。反应中硫酸过量，因此生成MMA的化学方程式为(CH3)2C(OH)CN + CH3OH + H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4。

（2）MMA中含有碳碳双键，则生成MMA的反应类型是消去或氧化或裂解。

（3）能发生银镜反应，说明含有羟基。又能发生水解反应，说明还含有酯基，即是甲酸形成的酯基。且其分子中还有手性碳原子，因此符合条件的有机物结构简式为HCOOCH(CH3)CH2CH3。

（4）物质D的核磁共振氢谱有两个峰，它与CO、CH3OH以物质的量之比1︰1︰1反应恰好生成MMA， 则根据MMA的结构简式并依据原子守恒可知D的分子式是C3H4，因此D的结构简式为CH≡CCH3；由于在反应中反应物中的原子全部进入MMA中，所以其优点是原子利用率为100%。

（5）MMA和1‒丙醇发生酯基交换反应生得到甲基丙烯酸丙酯，则反应的化学方程式为+ CH3CH2CH2OH→+ CH3OH。

（6）有机物合成一般常用逆推法，即要制备，则需要利用发生酯化反应得到。根据已知信息可判断发生水解反应即可引入羧基。依次类推即可，则合成路线图可设计为

。

考点：考查有机物制备与合成、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等