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【选修5—有机化学基础】(14分) 有机物A〜M有如图所示转化关系,A与F分子中...

【选修5—有机化学基础】(14分)

有机物AM有如图所示转化关系,AF分子中所含碳原子数相同,且均能与 NaHCO3溶液反应;F的分子式为C9H10O2,且不能使溴的CCl4溶液褪色;D能发生银镜反应;M.NaOH溶液反应后的产物,其一氯代物只有一种。

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请回答:

1BF的结构简式分别为____________、____________

(2)反应中,属于消去反应的是________(填反应序号)。

(3)D发生银镜反应的化学方程式为_______________________;反应的化学方程式为________________________

(4)A的相对分子质量在180260之间,从以上转化中不能确认A中的某一官能团,确 定该官能团的实验步骤和现象为________________________________________

(5)符合下列条件的F的同分异构体共有________种。

a.能发生银镜反应

b.能与FeCl3溶液发生显色反应

c.核磁共振氢谱上有四个峰,其峰面积之比为1:1:2:6

 

(每空2分 共14分) (1) (2)④ (3) (4)取反应①后的混合液少许,向其中加入稀HNO3至酸性,滴加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,则A中含氯原子;若生成浅黄色沉淀,则A中含溴原子。 (5)2 【解析】 试题分析:F的分子式为C9H10O2,且不能使溴的CCl4溶液褪色、说明F分子中不含碳碳双键 且C原子不饱和,则F中含有苯环,F能与碳酸氢钠反应,说明F中含有羧基;D能发生银镜反应,则D中含有-CH2OH结构;M与NaOH溶液反应后的产物,其一氯代物只有一种,根据已知信息,可知F被高锰酸钾氧化后得到1个羧基,则M中存在两个对位的羧基,所以M是对苯二甲酸;则F是,E是,C是;D是C发生氧化反应生成的醛,结构简式是,则B是,A中则含有卤素原子,可发生水解反应。 (1)根据以上分析,B的结构简式是,F的结构简式是; (2)反应①〜⑦中,只有④是消去反应,产生碳碳双键; (3)D中含有醛基,可发生银镜反应,化学方程式是; C分子中含有羧基和醛基,可发生缩聚反应,化学方程式是; (4)确定该官能团的实验步骤和现象,应将A在氢氧化钠溶液中发生水解反应,验证卤素离子,具体操作为取反应①后的混合液少许,向其中加入稀HNO3至酸性,滴加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,则A中含氯原子;若生成浅黄色沉淀,则A中含溴原子; (5)符合条件的F的同分异构体中含有醛基和酚羟基,F的分子式为C9H10O2,其同分异构体中含有4种H原子,个数比是1:1:2:6,则F的同分异构体中含有2个-CH3、1个-OH、1个-CHO,且2个甲基分别在酚羟基的邻位或醛基的邻位,所以共有2种同分异构体符合题意。 考点:考查有机物的推断,有机物结构与性质的应用,同分异构体的判断  
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选修3—物质结构与性质】(14分)

前四周期元素X、Y、Z、W、R的原子序数依次增大,已知:X原子的2p轨道为半充满状态;Y原子的L层有2个未成对电子;Z与Y位于同主族;W的+2价简单离子核外电子层排布与Ar原子相同;R原子的d轨道上有3个空轨道。请回答下列问题:

(1)R原子的基态电子排布式为                  

(2)X、Y原子的第一电离能大小顺序为              。(用元素符号表示)

(3)X的常见单质分子结构中σ键数目为            

(4)Z的最高价氧化物对应水化物的酸根离子空间构型为        ,中心原子的杂化轨道类型为          

(5)某矿物晶体由Y、W、R三种元素组成,其晶胞结构如图所示。

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则该矿物的化学式为          ,若已知该晶胞的边长为a cm,则该晶胞的密度为         g/cm3。(用含a、NA的代数式表示)

 

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【选修2—化学与技术】(14分)实验室从含碘废液(除H2O外,含有CCl4、I2、I等)中回收碘,其实验过程如下:

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(1)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I,其离子方程式为                ;该操作将I2还原为I的目的是               

(2)操作X的名称为            。(1分)

(3)氧化时,在三颈瓶中将含I的水溶液用盐酸调至pH约为2,缓慢通入Cl2,在400C左右反应(实验装置如图所示)。实验控制在较低温度下进行的原因是           ;锥形瓶里盛放的溶液为           

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(4)利用下图所示装置(电极均为惰性电极)也可吸收SO2,并用阴极排出的溶液吸收NO2

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阳极的电极反应式为     

在碱性条件下,用阴极排出的溶液吸收NO2,使其转化为无害气体,同时有SO32-生成。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为     

 

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(14分)X、Y、Z、Q、R是五种短周期元素,原子序数依次增大。X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0;Q与X同主族;Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素。请回答下列问题:

(1)五种元素原子半径由大到小的顺序是(写元素符号)_________________________。

(2)QX的电子式为___________;QX与水反应放出气体的化学方程式为____________。

(3)X、Z两元素能形成两种化合物的电子式分别为                     

(4)由以上某些元素组成的化合物A、B、C、D有如下转化关系

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其中C是溶于水显酸性的气体;D是淡黄色固体。写出C的结构式__________________;

如果A、B均由三种元素组成,B为两性不溶物,由A转化为B的离子方程式                __。

 

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(14分)汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户,汽车尾气中含有CO、NOx等有毒气体,其污染问题也成为当今社会急需解决的问题。

(1)汽车发动机工作时会引发N2和O2反应,其能量变化示意图如图:

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则该反应的热化学方程式为_____________________________。

(2)对汽车加装尾气净化装置,可使CO、NOx有毒气体相互反应转化为无毒气体。

2xCO+2NOx == 2xCO2+N2,当转移电子物质的量为0.4x mol时,该反应生成标准状况下的N2体积_____________________L。

(3)一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。可以还原金属氧化物,还可以用来合成很多有机物如甲醇等。在压强为0.1 MPa条件下,将a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下反应生成甲醇: CO(g)+2H2(g) 满分5 manfen5.comCH3OH(g);H= -b kJ•mol-1

该反应的平衡常数表达式为_____________________________。

若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是______________

A.升高温度                        B.将CH3OH(g)从体系中分离

C.充入He,使体系总压强增大       D.再充入1 mol CO和3 mol H2

经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:

温度(

250

300

350

K

2.041

0.270

0.012

若某时刻、250测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO) =0.4 mol/L、c(H2)=0.4 mol/L、c(CH3OH)=0.8 mol·L-1, 则此时v正___________v逆(填>、<或=)。

(4)甲醇是重要的基础化工原料,又是一种新型的燃料,最近有人制造了一种燃料电池,一个电极通入空气,另一个电极加入甲醇,电池的电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体,它在高温下能传导O2-离子。该电池的正极反应式为_____________________________。电池工作时,固体电解质里的O2-向_______极移动。

 

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(12分)某强酸性溶液X中仅含有Ba2+、Al3+、NH4、Fe2+、Fe3+、CO32-、SO32-、SO42-、Cl、NO3中的一种或几种,取该溶液进行连续实验,实验过程如下:

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根据以上信息,回答下列问题:

(1)仅根据上述连续实验不能确定溶液X中是否含有的阳、阴离子分别是_____________。

(2)用离子方程表达下列反应:

中生成气体A:___________                            __。

中生成溶液H:____________                            _。

(3)若中所用氢氧化钠浓度为2mol/L,当加入l0 ml时开始产生沉淀,55 ml时沉淀的量达到最大值0.03 mol,继续滴加沉淀的量保持不变,随后再滴加沉淀部分溶解,到60ml时沉淀的量降为0.025 mol且保持不变,则原溶液中c(Fe2+)为___________mol/L、c(Fe3+)为___________mol/L、c(Cl-)为___________mol/L。(若有些离子不存在,请填0 mol/L)

 

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