(A)【化学—物质结构与性质】（13分）
物质中铁含量的测定方法是多种多样的。
I．土壤中铁含量的测定是先将Fe3+还原为Fe2+，然后使Fe3+与邻啡罗啉
结合显橙红色，再用比色法测定。其中涉及以下反应：4FeCl3 + 2NH2OH·HCl＝4FeCl2 + N2O↑+ 6HCI + H2O。
（1）基态Fe2+的核外电子排布式为 。
（2）羟胺(NH2OH)中采用sp3杂化的原子是 ；羟胺极易溶于水，主要原因是 。
（3）羟胺的组成各元素中，元素的第一电离能(I1)由大到小的顺序为 （用元素符号表示）。
（4）吡啶
和邻啡罗啉都是含氮的有机物，l mol吡啶中含有σ键的物质的量为 mol。
Ⅱ．奶粉中铁含量的测定是在酸性介质中使Fe3+与K4Fe(CN)6生成普鲁士蓝（Ⅱ）（化学式为Fe4[Fe(CN)6]3），再用光度法测定铁的含量。反应原理如下：
3K4Fe(CN)6+4FeCl3＝Fe4[Fe(CN)6]3↓+12KCl
（5）Fe4[Fe(CN)6]3是一种配合物，其中含有的化学键有_______；
a．共价键
b．氢键
c．配位键
d．金属键
e．离子键
（6）若K4 Fe(CN)6和FeCl3的物质的量按某种比例发生反应，可生成普鲁士蓝（I），其晶胞结构如下图所示：据此判断普鲁士蓝（I）中n(K+)：n(Fe3+)：n (Fe2+)：n (CN—)= 。
（14分）海波(Na2S2O3·5H2O)常用手纺织和造纸工业，海波是无色透明的晶体，易溶于水，遇酸立即分【解析】
S2O32— + 2H+ ＝S↓+ SO2↑+ H2O。硫化碱法是工业上制备海波的方法之一，反应原理为：2Na2S+Na2CO3+4SO2＝3Na2S2O3+CO2
某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O，实验装置如下图所示：
（1）装置A中滴加浓硫酸的仪器名称是 ，发生反应的化学方程式是 ，实验室还可以用A装置制取的气体单质有 （填化学式）。
（2）装置C中连接多孔球泡可以提高SO2的吸收效率，其依据的原理是 。
（3）装置D的作用是检验装置C中SO2的吸收效率，D中的试剂可以是 。
a．品红溶液 b．氢氧化钠溶液
c．酚酞溶液 d．酸性高锰酸钾溶液
（4）装置E的作用是 。
（5）实验制得的Na2S2O3·5H2O产品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。请设计实验，检测Na2S2O3·5H2O产品中是否存在Na2SO4杂质，简要说明实验操作、现象和结论： 。
（6）Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂，为了测定某K2Cr2O7溶液的浓度，研究小组的同学准确量取10.00mL K2Cr2O7溶液于锥形瓶中，加入过量KI固体和适量的稀H2SO4，滴加指示剂，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，3次平行实验测得平均消耗Na2S2O3溶液的体积为30.00 mL，则c(K2Cr2O7) = mol·L-1。（已知：Cr2O72— +6I— +14H+＝2Cr3+ +3I2 +7H2O，2S2O32— + I2＝S4O62—+2 I—）
（14分）目前机动车使用的电池品种不少，其中铅蓄电池的使用量最大。
I．铅蓄电池的电极材料分别是Pb和PbO2，电解质溶液为稀硫酸。铅蓄电池充放电的总反应方程式为：
PbO2+Pb+2H2SO4
2PbSO4+2H2O，请根据上述情况判断：
（1）电池的负极材料是 。
（2）充电时，铅蓄电池阳极的电极反应式为 。
Ⅱ．铅蓄电池使用量的急速增加引起铅污染日益严重，工业上从废铅蓄电池的铅膏回收铅的一种工艺流程如下：
请回答下列问题：
（3）为提高步骤①的化学反应速率，你认为可采取的措施是 （写一条即可）。
（4）写出步骤①中PbSO4转化为PbCO3反应的平衡常数表达式：K = 。
（5）步骤①中发生氧化还原反应的化学方程式为 。
（6）步骤③从母液可获得的副产品为 （写化学式）。
（7）已知：PbCO3在一定条件下可制得PbO，PbO通过进一步反应可制得Pb，写出一个由PbO生成Pb的化学方程式： 。
（7分）环境中氮氧化物的合理控制和治理是减少雾霾天气、优化生存环境的有效途径之一。请运用化学反应原理知识，回答下列问题：
（1）用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：
①CH4 (g)+ 4NO2 (g)=== 4NO(g)+ CO2 (g)+ 2H2O(1) △H1 = -662kJ·mol-1
②CH4 (g)+ 4NO(g) === 2N2 (g)+ CO2 (g)+ 2H2O(1) △H2 = -1251 kJ·mol-1
据此，写出CH4将NO2还原为N2的热化学方程式：_______________________；
（2）用活性炭还原法也可处理氮氧化物。有关反应为：C(s)+2NO(g)
N2 (g)+CO2 (g)
某研究小组向一个容积（3L）恒定的真空密闭容器中加人0.3mol NO和足量的活性炭与催化剂（固体试样的体积忽略不计），在恒温（T1℃）条件下发生反应，经10min反应达到平衡，测得N2的物质的量为0.09mol。
①0min~10min内以v（NO）表示的平均化学反应速率为 。
②下列各项能判断该反应达到平衡状态的是 。
A．容器内压强保持不变
B．速率关系：2v(NO)(正) = v (N2)(逆)
C．容器内CO2的体积分数不变
D．混合气体的密度保持不变
③在相同条件下，若在容器中放人生石灰，则NO的平衡转化率 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
（10分）短周期元素W、X、Y、Z在元素周期表中的位置如右图所示。其中Z的单质是一种重要半导体材料，广泛应用于电子工业的各个领域。
（1）W在元素周期表中的位置是 。
（2）Z的原子结构示意图为 。
（3）下列选项中，能证明元素非金属性X强于W的是 。
A．原子序数：X>W
B．最低化合价：X>W
C．最简单氢化物的稳定性：X>W
D．最高价氧化物的水化物酸性：X>W
（4）元素周期表中与Z同周期的某金属元素形成的单质A，可发生如下图所示的转化：
其中化合物D是一种白色沉淀，则B中溶质的化学式为 ；C转化生成D的离子方程式为 。
（5）表中Y的最高价氧化物对应水化物的化学式为Y(OH)n ，在T℃时，其饱和溶液能使酚酞试液变红，原因是其溶液中的c(OH—) = mol·L—1 （填计算数值，已知：T℃，Ksp[Y(OH) n]=4.0×l0-12）。
常温下，电解质溶液的性质与变化是多样的，下列说法正确的是
A．pH相同的①CH3COONa ②NaClO ③NaOH三种溶液c(Na+)大小：①>②>③
B．往稀氨水中加水，
的值变小
C．pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合，存在下列等式：c(Na+)+c(H+) = c(OH—)+2c(S2—)
D．Ca(ClO) 2溶液中通入少量CO2，ClO—水解程度增大，溶液碱性增强
