Question

（14分）亚氯酸钠(NaClO₂)常用于水的消毒和砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是用过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图：

己知：①NaClO₂的溶解度随温度升高而增大，适当条件下可结晶析出ANClO₂.3H₂O

②

（1）吸收塔内发生反应的离子方程式为________。该工艺流程中的NaClO₃、ClO₂、NaClO₂都是强氧化剂，它们都能和浓盐酸反应制取Cl₂若用二氧化氯和浓盐酸反应制取Cl₂，当生成5molCl₂ 时，通过还原反应制得氯气的质量为________g。

（2）从滤液中得到NaClO₂.3H₂O晶体的所需操作依次是________（填写序号）。

a．蒸馏   

b．灼烧   

c．过滤   

d．冷却结晶   

e．加热蒸发

（3）印染工业常用亚氯酸钠(NaClO₂)漂白织物，漂白织物时真正起作用的是HClO₂。下表是25℃时HClO₂及几种常见弱酸的电离平衡常数：

①常温下，物质的量浓度相等的NaClO₂、NaF、NaCN、Na₂S四种溶液的pH由大到小的顺序为_________（用化学式表示）；

体积相等，物质的量浓度相同的NaF、NaCN两溶液中所含阴阳离子总数的大小关系为：________（填“前者大”“相等”或“后者大”）。

②是常用的沉淀剂。某工业污水中含有等浓度的Cu^2＋ 、Fe^2＋ 、Pb^2＋离子，滴加Na₂S 溶液后首先析出的沉淀是________；当最后一种离子沉淀完全时（该离子浓度为l0 mol/L），此时体系中的S^2－的浓度为____________.

Answer

（1）2ClO2+H2O2+2OH－=2ClO+O2↑+2H2O；71；

（2）edc

（3）①Na2S＞NaCN＞NaF＞NaClO2；前者大；②CuS；6.3×10-13mol/L

【解析】

试题分析：（1）吸收塔内的物质为ClO2、NaOH、H2O2，发生氧化还原反应，反应方程式为2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O，离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH－=2ClO2-+O2↑+2H2O；用二氧化氯和浓盐酸反应制取Cl2，方程式为2ClO2+8HCl=5Cl2+4H2O，当生成5molCl2时，被还原的Cl2为1mol，质量为71g；

（2）制备晶体需要经过的操作依次是加热蒸发、冷却结晶、过滤、洗涤等；

（3）①由题中所给数据可知，电离平衡常数越大，酸性越强，电离平衡常数越小，酸性越弱，形成盐后，均为强碱弱酸盐，酸性越弱，盐溶液的碱性越强，pH越大，故有Na2S＞NaCN＞NaF＞NaClO2（3）；物质的量浓度相同的NaF、NaCN两溶液，由于CN-会发生水解，浓度会减小，故两溶液中所含阴阳离子总数NaF>NaCN；②等浓度的Cu2＋、Fe2＋、Pb2＋离子，滴加Na2S溶液后首先析出的沉淀是Ksp最小的，即为CuS；当最后一种离子沉淀完全时，有Ksp(FeS)=6.3×10-18=c(Fe2+)•c(S2-)=10-5•c(S2-)，解得

c(S2-)==6.3×10-13mol/L。

考点：氧化还原反应的基本计算，溶度积的相关计算