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【选修5—有机化学基础】(12分)石油化工的重要原料CxHy满分5 manfen5.com可以合成很多有机化合物,以下是CxHy合成物质E和J的流程图:

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已知:

Ⅰ.下列反应中R、满分5 manfen5.com代表烃基满分5 manfen5.com

Ⅱ.J的分子式为C4H4O4,是一种环状化合物。

(1)在CxHy的同系物中,所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子的名称____________。

(2)下列说法正确的是_________________________。

a.CxHy和苯都能使溴水褪色,原理相同

b.反应②和反应④的反应类型均为加成反应

c.C能与Na、NaOH、NaHCO3反应   

d.E是一种水溶性很好的高分子化合物

e.J在酸性或碱性环境中均能水解

(3)K是J的同分异构体,且1 mol K与足量的NaHCO3溶液反应可放出2molCO2气体,符合条件的K结构有_____________种。

(4)写出反应⑤的化学方程式_________________。

(5)D有多种同分异构体,与D具有相同官能团的还有_____________种(含顺反异构体),其中核磁共振氢谱有3组吸收峰,且能发生银镜反应的结构简式是_____________。

 

(1)2,3-二甲基-2-丁烯(2分) (2)b e(2分)(每对1个得1分,全对得2分,错1个不得分) (3)2 (2分)(4)2CH2OHCOOH +2H2O(2分) (5)5 (2分) HCOOC(CH3)=CH2(2分) 【解析】 试题分析:根据题中物质转化,J分子式为C4H4O4,是环状化合物,且有I在浓硫酸作用下加热得到所以可以推知J为环状酯,根据有关反映的条件可推知I为HOCH2COOH,H为BrCH2COOH,G为BrCH2CHO,F为BrCH2CH2OH,CxHy与HBrO加成得F,所以CxHy为乙烯,氧化的乙醛,再氧化得乙酸,A和B发生加成反映得到C为CH3COOCHOHCH3,C再浓硫酸条件下脱水得D为CH3COOCH=CH2,D发生加聚反映得到E。(1)乙烯的同系物中,所有碳原子一定共平面且碳原子数最多的分子式将乙烯中的氢原子都换成碳的结构为C6H12,其名称为 2,3-二甲基-2-丁烯。(2)a.CxHy和苯都能使溴水褪色,原理不相同,乙烯是加成,苯是萃取,所以错误;b.反应②和反应④的反应类型均为加成反应,正确;c.C有酯基和羟基,不能与Na、NaOH、NaHCO3反应,错误;d.E有酯基,其水溶性较差,错误;e.J有酯基,在酸性或碱性环境中均能水解,正确,故选b e。(3)K中有两个羧基,所有可能的结构为CH2=C(COOH)2或HOOCCH=CHCOOH,所有有2种结构。(4)反应⑤是酯化反应,方程式为:2CH2OHCOOH +2H2O ;(5)D的结构可能有CH2=CHCOOCH3,HCOOCH=CHCH3(顺反异构),HCOOCH2CH=CH2,HCOOC(CH3)=CH2,总共5种,其中核磁共振氢谱有3组吸收峰,且能发生银镜反应的结构简式为HCOOC(CH3)=CH2. 考点:有机物的推断和合成  
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【选修3—物质的结构与性质】(12分)在元素周期表前四周期中原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中,A与其余五种元素既不同周期也不同主族,第二周期元素B原子的核外成对电子数是未成对电子数的2倍,C原子的最外层p轨道的电子为半充满结构,D原子核外电子有8种不同的运动状态,E的基态原子在前四周期元素的基态原子中单电子数最多,F元素的基态原子最外能层只有—个电子,其它能层均已充满电子。

(1)基态E原子的价电子排布图为_______________。

(2)B、C、D三元素第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号表示)______________;

(3)B的最高价氧化物对应的水化物分子中,其中心原子杂化轨道的类型为____________杂化;满分5 manfen5.com的空间构型为__________(用文字描述)。

(4)C的单质与化合物BD是等电子体,写出化合物BD的电子式______________;1mol BC中含有π键的数目为___________________。

(5)已知D、F能形成一种化合物,其晶胞的结构如图所示,则该化合物的化学式为(用元素符号表示)______________;若相邻D原子和F原子间的距离为a cm,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体的密度为_____________g/cm3(用含a、NA的符号表示)。

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【选修2—化学与技术】(12分)水处理技术在生产、生活中应用广泛。

(1)工业上常用绿矾做混凝剂除去天然水中含有的悬浮物和胶体,为了达到更好的效果,要将待处理的水pH调到9左右,再加入绿矾。请解释这一做法的原因:_________。(用必要的离子方程式和文字描述)。

(2)根据水中Ca2+,Mg2+的多少,把天然水分为硬水和软水,硬水必须经过软化才能使用。

①硬水软化的方法通常有___________、__________和离子交换法。离子交换树脂使用了一段时间后,逐渐由NaR型变为CaR2(或MgR2)型,而失去交换能力。把CaR2(或MgR2)型树酯置于______________中浸泡一段时间,便可再生。

②当洗涤用水硬度较大时,洗衣粉与肥皂相比,___________洗涤效果较好,原因是______________。

(3)最近我国某地苯胺大量泄漏于生活饮用水的河道中,当地采取的应急措施之一是向河水中撒入大量的活性炭,活性炭的作用是___________________。

(4)若生活污水中含大量氮化合物,通常用生物膜脱氮工艺进行处理。首先在消化细菌作用下将满分5 manfen5.com氧化为满分5 manfen5.com:_____满分5 manfen5.com+______O2=______满分5 manfen5.com+_____H+______H2O。然后加入甲醇与满分5 manfen5.com生成N2:______满分5 manfen5.com+______CH3OH=_______N2+______CO2+_________H2O+_______OH(试配平以上两个离子方程式)。

 

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(8分)三草酸合铁酸钾晶体易溶于水,难溶于乙醇,可用作某些化学反应的催化剂,化学式为K3[Fe(C2O43]·3H2O。实验室以铁屑为原料制备三草酸合铁酸钾晶体相关反应过程如图所示:

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请回答下列问题:

(1)制备过程中加入H2O2目的是______________,得到K3[Fe(C2O43]溶液后,需要加入乙醇,其目的是_________________。

(2)晶体中所含的结晶水可通过重量分析法测定,主要步骤有:①称量,②置于烘箱中脱结晶水,③冷却,④称量,⑤重复脱水、冷却、称量至恒重,⑥计算。步骤⑤的目的是___________________。

(3)满分5 manfen5.com可被高锰酸钾溶液氧化放出CO2,测定产物中K3[Fe(C2O43]·3H2O含量时,可用酸性高锰酸钾标准溶液进行滴定。

①写出滴定过程中发生反应的离子方程式_____________;

②取10.0g产物配成100mL溶液,从中取出20mL于锥形瓶中,用0.1mol·L-1的酸性高锰酸钾溶液进行滴定,达到滴定终点时消耗酸性高锰酸钾溶液24mL。则产物中K3[Fe(C2O43]·3H2O的质量分数为_________。(K3[Fe(C2O43]·3H2O相对分子质量为491)

 

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(10分)(1)常温下,向20 mL 0.2 mol·L-1H2A溶液中滴加0.2 mol·L-1NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如图(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA,Ⅲ代表A2-)。请根据图示填空:

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①当V(NaOH)=20mL时,溶液中离子浓度的大小关系: ___________________;

②等体积、等物质的量浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水_________(填“大”、“小”或“相等”),欲使NaHA溶液呈中性,可以向其中加入___________。

(2)氨气分解反应的热化学方程式如下:2NH3(g)满分5 manfen5.comN2(g)+3H2(g) △H=+92.4kJ·mol-1研究表明金属催化剂可加速氨气的分解。图1为某温度下等质量的不同金属分别催化等浓度氨气分解生成氢气的初始速率。

①不同催化剂存在下,氨气分解反应的活化能最大的是__________(填写催化剂的化学式)。

②恒温(T1)恒容时,用Ni催化分解初始浓度为c0的氨气,并实时监测分解过程中氨气的浓度。计算后得氨气的转化率α(NH3)随时间t变化的关系曲线(见图2)。请在图2中画出:如果将反应温度提高到T2,Ru催化分解初始浓度为c0的氨气过程中α(NH3)—t的总趋势曲线(标注Ru—T2

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③假设Ru催化下温度为T1时氨气分解的平衡转化率为40%,则该温度下此分解反应的平衡常数K与c0的关系式是:K=_____________。

 

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(10分)亚硝酸钠在漂白、电镀等方面应用广泛。现以木炭、浓硝酸、水和铜为原料生成的一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠的装置如图所示(部分夹持装置略)。

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已知:

①3NaNO2+3HCl满分5 manfen5.com3NaCl+HNO3+2NO↑+H2O

②酸性条件下,NO或满分5 manfen5.com都能与满分5 manfen5.com反应生成满分5 manfen5.com和Mn2+

完成下列填空:

(1)写出a仪器的名称________________。

(2)为避免B中逸出的气体中混有的杂质气体与Na2O2反应,应在B、C装置间增加一个装置,则该装置中盛放的药品名称为_________________。

(3)写出NO与Na2O2在常温下生成NaNO2的化学反应方程式______________;当该反应中转移0.1mol e时,理论上吸收标准状况下NO的体积为___________L。

(4)D装置中发生反应的离子方程式为_____________________。

(5)将11.7g过氧化钠完全转化成为亚硝酸钠,理论上至少需要木炭_____________g。

 

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