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【改编】[化学——有机化学基础](13分)香豆素是一种重要香料,以下是两种常见香...

【改编】[化学——有机化学基础](13分)香豆素是一种重要香料,以下是两种常见香豆素。

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(1)关于香豆素和双香豆素,下列说法正确的是            (填序号)

A.分子中碳碳双键

B.都属于芳香烃

C.香豆素和双香豆素都能发生取代、加成、酯化反应

D.1 mol双香豆素含羟基数为2NA(NA为阿伏加德罗常数的值)

(2)以甲苯为原料生产香豆素流程如下:

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已知:(ⅰ)B可与FeCl3溶液发生显色反应;

(ⅱ)同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基。

①C的结构简式是              

②A的命名为__________________。B→C的反应类型是           

满分5 manfen5.com与乙酸酐(满分5 manfen5.com)反应,除生成满分5 manfen5.com外,另一种产物是 _____ 。(写出结构简式),这种产物与Na2CO3反应的方程式为________________________。

④异香豆素与香豆素互为同分异构体,具有以下特点:

(a)含有苯环;

(b)含有与香豆素相似的两个六元环;

(c)1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH。

写出异香豆素的结构简式 _______ 。写出异香豆素与NaOH溶液反应的方程式为________________。

 

(1)AD(2分) (2)(3分) (3)①(2分) ②临甲基氯苯 取代反应(2分) ③CH3COOH或乙酸(2分) ④(2分)+ NaOH → + H2O 【解析】 试题分析:(1)A、分子中均含有碳碳双键,A正确;B、分子中均含有苯环,都属于芳香族化合物,芳香烃只含有C和H两种元素,故B错误;C、香豆素和双香豆素中都含有碳碳双键,都能发生加成反应,也都能发生取代反应,但是香豆素不含有羟基和羧基,故不能发生酯化,而双香豆素含有羟基,可以发生酯化反应,故C错误;D、一个双香豆素含有2个羟基,故1 mol双香豆素含羟基数为2NA,D正确。此题选AD。 (2)根据香豆素的结构和B可与FeCl3溶液发生显色反应可知,甲苯与氯气发生的是甲基邻位上的氢原子被取代,因此A的结构简式为,名称为临甲基氯苯。A→B是氯原子被羟基取代,则B的结构简式为。又由C的分子式可知,C应该是甲基上的2个氢原子被氯原子代替,则C的结构简式为。由于同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基,因此C通过水解反应转化为邻羟基苯甲醛。邻羟基苯甲醛与乙酸酐通过取代反应生成。最后在催化剂的作用下发生分子内的加成反应生成香豆素。 ①根据以上分析可知C的结构简式是。 ②A的结构简式为,名称为临甲基氯苯,B→C的反应类型是取代反应。 ③与乙酸酐()反应,除生成外,根据原子守恒可知另一种产物是CH3COOH。2CH3COOH + Na2CO3 = 2CH3COONa + CO2↑ + H2O ④含有苯环;含有与香豆素相似的两个六元环;1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH,这说明酯基水解后产生的羟基不是酚羟基,因此异香豆素的结构简式为。异香豆素与NaOH的反应方程式为: 考点:考查有机物推断、性质、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等  
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考点分析:
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[化学——物质结构与性质](13分)

氢能是一种洁净的可再生能源,制备和储存氢气是氢能开发的两个关键环节。

氢气的制取

(1)水是制取氢气的常见原料,下列说法正确的是    (填序号)

A.H3O的空间构型为三角锥形

B.水的沸点比硫化氢高

C.冰晶体中,1 mol水分子可形成4 mol氢键

(2)科研人员研究出以钛酸锶为电极的光化学电池,用紫外线照射钛酸锶电极,使水分解产生氢气。已知钛酸锶晶胞结构如图,则其化学式为            

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氢气的存储

(3)Ti(BH4)2是一种储氢材料。

①Ti原子在基态时的核外电子排布式是                 

②Ti(BH4)2可由TiCl4和LiBH4反应制得,TiCl4 熔点-25.0℃,沸点136.94℃,常温下是无色液体,则TiCl4晶体类型为       

(4)最近尼赫鲁先进科学研究中心借助ADF软件对一种新型环烯类储氢材料(C16S8)进行研究,从理论角度证明这种分子中的原子都处于同一平面上(结构如图所示),每个平面上下两侧最多可储存10个H2分子。

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①元素电负性大小关系是:C    S(填“>”、“=”或“<”)。

②分子中C原子的杂化轨道类型为        

③有关键长数据如下:

 

C—S

C=S

C16S8中碳硫键

键长/pm

181

155

176

从表中数据可以看出,C16S8中碳硫键键长介于C—S与C=S之间,原因可能是:                

④C16S8与H2微粒间的作用力是             

 

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14分)某课外学习小组为探究硫酸亚铁晶体(FeSO4·7H2O)制备及影响因素,进行如下实验。

.制取硫酸亚铁溶液

称取一定量铁屑,放入烧瓶中,加入25 mL 3 mol·L-1硫酸,用酒精灯加热。

1)加热一段时间后,发现烧瓶中溶液变黄并产生能使品红溶液褪色的气体。产生该现象的原因是     (用化学方程式表示)。

2)制备过程中,铁需过量的原因是            

.实验改进

该小组同学发现以上实验不完善,查阅资料后,对实验做如下

改进:①反应前通入氮气;

②水浴加热,控制温度5060℃;

③实验中适当补充硫酸调节pH=2

④增加尾气吸收装置。

改进装置如图(夹持和加热装置略去)。

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3)实验中采用水浴加热,除了便于控制温度外,还有的优点是          

4)调节pH=2目的是                        

5)下列装置适合尾气吸收的是         (填序号)

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.晶体纯度测定

6)烧瓶中的溶液经处理得硫酸亚铁晶体。准确称取晶体 0.5000g置于锥形瓶中,加入10mL3molL1硫酸溶液15 mL新煮沸过的蒸馏水进行溶解,立即用0.02000 mol·L1高锰酸钾标准溶液滴定,消耗标准溶液体积的平均值为16.90 mL已知:5Fe2++MnO4+8H=5Fe3++Mn2++4H2O)

①高锰酸钾标准溶液应盛装在          滴定管(填“酸式”或“碱式”)。

②获得硫酸亚铁晶体的纯度为              

 

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(15分)氯化亚铜(CuCl)是一种白色固体,微溶于水,不溶于酒精。研究该物质的应用新领域、生产新方法及生产过程中的环保新措施都具有重要意义。

(1)镁—氯化亚铜海水电池,可用于鱼雷上。该电池被海水激活时,正极导电能力增强,同时产生气泡,则正极上被还原的物质有            (填化学式)。

(2)工业上以铜作催化剂,氯代甲烷和硅粉反应合成甲基氯硅烷的过程中产生大量废渣(主要成分为硅粉、铜、碳等)。某课外小组以该废渣为原料制CuCl,流程示意图如下:

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回答下列问题:

①氯代甲烷有4种,其中属于重要工业溶剂的是            (写出化学式)。

②“还原”阶段,SO32-将Cu2+还原得[CuCl2],完成下列离子方程式。

满分5 manfen5.comCu2++满分5 manfen5.comCl+满分5 manfen5.comSO32-+满分5 manfen5.com     满分5 manfen5.com[CuCl2]+满分5 manfen5.com     +满分5 manfen5.com    

③在稀释过程中存在下列两个平衡:

.[CuCl2]满分5 manfen5.comCuCl+Cl    K=2.32

.CuCl(s)满分5 manfen5.comCu+(aq)+Cl   Ksp=1.2×10-6

当[CuCl2]完成转化时(c([CuCl2])≤1.0×10-5 mol·L-1),溶液中c(Cu)≥   

④获得CuCl晶体需经过滤、洗涤、干燥。洗涤时,常用无水乙醇代替蒸馏水做洗涤剂的优点是     (写一点)。

(3)工业生产CuCl过程中产生浓度为2~3 g·L-1的含铜废水,对人及环境都有较大的危害,必须进行回收利用。用萃取法富集废水中的铜,过程如下:

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①实验室完成步骤ⅰ时,依次在分液漏斗中加入曝气后的废水和有机萃取剂,经振荡并        后,置于铁架台的铁圈上静置片刻,分层。分离上下层液体时,应先        ,然后打开活塞放出下层液体,上层液体从上口倒出。

②写出步骤ⅱ的离子方程式:               

 

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(16分)NO和NO2是常见的氮氧化物,研究它们的综合利用有重要意义。

(1)氮氧化物产生的环境问题有           (填一种)。

(2)氧化—还原法消除氮氧化物的转化如下:

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①反应Ⅰ为:NO+O3=NO2+O2,生成11.2 L O2(标准状况)时,转移电子的物质的量是        mol。

②反应Ⅱ中,当n(NO2)∶n[CO(NH2)2]=3∶2时,反应的化学方程式是      

(3)硝化法是一种古老的生产硫酸的方法,同时实现了氮氧化物的循环转化,主要反应为:

NO2(g)+SO2(g)满分5 manfen5.comSO3(g)+NO(g)   △H=-41.8 kJ·mol-1

①已知:2SO2(g)+O2(g)满分5 manfen5.com2SO3(g)    △H=-196.6 kJ·mol-1

写出NO和O2反应生成NO2的热化学方程式                  

②一定温度下,向2 L恒容密闭容器中充入NO2SO2各1 mol,5min达到平衡,此时容器中NO 和NO2的浓度之比为3∶1,则NO2的平衡转化率是      

③上述反应达平衡后,其它条件不变时,再往容器中同时充入

NO2SO2SO3NO各1mol,平衡     (填序号)。

A.向正反应方向移动

B.向逆反应方向移动

C.不移动

(4)某化学兴趣小组构想将NO转化为HNO3,装置如图,电极为多孔惰性材料。则负极的电极反应式是            

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常温下,取pH=2的 HA溶液与HB溶液各1 mL,分别加水稀释,测得pH变化与稀释倍数关系如图所示。下列叙述正确的是

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A.HB的电离方程式为HB=H+B

B.稀释前,c(HB) c(HA)=0.01 mol·L-1

C.NaA的水溶液中,离子浓度大小为c(Na)>c(A)>c(OH)>c(H)

D.NaA、NaB的混合溶液中:2c(Na)=c(A)+c(B)+c(HB)

 

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