Question

(16分)磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题：

（1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。

①写出磷酸主要的电离方程式：                        。

②n越大，直链聚磷酸铵的水溶性越                (填“大”或“小”)。

（2）在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式。

（3）由工业白磷 (含少量砷、铁、镁等) 制备高纯白磷 ( 熔点44℃，沸点280℃)，主要生产流程如下：

①除砷过程在75 ℃下进行，其合理的原因是           (填字母)。

a．使白磷熔化，提高反应活性   

b．降低白磷的毒性

c．温度不宜过高，防止硝酸分解 

d．适当提高温度，增大反应速率

②生产过程在高纯氮气保护下进行，其目的是                                  。

③除砷过程中，合成洗涤剂起到                 作用。

④硝酸氧化除砷时被还原为NO，写出砷转化为砷酸的化学方程式：                。

氧化相同质量的砷，当转化为亚砷酸的量越多，消耗硝酸的量越       (填“多”或“少”)。

⑤某条件下，用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷，砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如图，砷的脱除率从a点到b点降低的原因是        。

Answer

（1）①H3PO4H++H2PO4-（2分）；②小（1分）；（2）1,4,6OH-,1,4,4H2O（2分）；

（3）①acd（2分）；②防止白磷被空气中氧气氧化（2分）；③乳化（2分）；

④3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+5NO↑（2分），少（1分）；

⑤硝酸浓度变大，氧化性增强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率降低（2分）。

【解析】

试题分析：（1）①H3PO4是三元弱酸，其电离是逐步进行的，主要是第一步电离，磷酸主要的电离方程式是H3PO4H++H2PO4-；②在磷酸通过分子间脱水形成直链聚磷酸中，n越大，分子中含有的羟基就越少，得到的直链聚磷酸铵的水溶性越小；（2）该反应是氧化还原反应，同时也是离子反应，根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒，可得反应的方程式是：H2PO2-+4Ag++6OH-=PO43-+4Ag+4H2O。（3） ①除砷过程在75 ℃下进行，其合理的原因是使白磷熔化，提高反应活性；适当提高温度，增大反应速率；温度不宜过高，防止硝酸分解，所以选项是acd。②生产过程在高纯氮气保护下进行，原因是白磷非常活泼，容易与空气中的氧气发生反应；在氮气的环境中，其目的是防止白磷被空气中氧气氧化；③除砷过程中，合成洗涤剂起到乳化作用。④硝酸氧化除砷时被还原为NO，砷被氧化为砷酸，根据电子守恒、原子守恒，可得砷转化为砷酸的化学方程式：3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+5NO↑；氧化相同质量的砷，当转化为亚砷酸的量越多，得到的电子就越少，则反应消耗硝酸的量越少；⑤根据图示可知，砷的脱除率从a点到b点降低，原因是硝酸浓度变大，氧化性增强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率降低。

考点：考查弱酸的电离方程式的书写、氧化还原反应方程式的书写、反应条件的控制、物质反应量多少与物质浓度的关系的分析的知识。