(16分)利用明矾石(主要成分：K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3·6H2O，少量杂质Fe2O3)制备氢氧化铝的流程如下图所示：
（1）焙烧炉中反应为：2Al2(SO4)3＋3S=2Al2O3＋9SO2；该反应的氧化剂及被氧化的元素分别是： ；若生成1 mol Al2O3，则转移电子数是 个；
（2）熟料溶解时的离子方程式： 。
（3）检验废渣中含有Fe2O3所需的试剂： 。所观察到的现象为 。
（4）母液中溶质的主要成分的化学式为： ；溶液调节pH后经过滤、洗涤可得Al(OH)3沉淀，证明沉淀洗涤干净的实验操作和现象是： 。
(14分)半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率。三氯化磷(PCl3)是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3，装置如下图所示:(部分夹持装置略去)
已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5 PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和HC1。遇O2会生成POCl3，POCl3溶于PCl3，PCl3、POCl3的熔沸点见下表：
物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ |
PCl3 | -112 | 75.5 |
POCl3 | 2 | 105.3 |
请回答下列问题：
（1）A装置中制氯气的离子方程式为 。
（2）B中所装试剂是 ，
E中冷水的作用是 ，
F中碱石灰的作用是____ 。_
（3）实验时，检査装置气密性后，先打开K3通入干燥的CO2，再迅速加入黄磷。通干燥CO2的作用是 。
（4）粗产品中常含有POCl3、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后.通过_____(填实验操作名称)，即可得到较纯净的PCl3。
（5）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1.00 g产品，加水反应后配成250 mL溶液；
②取以上溶液25.00 mL，向其中加入10.00 mL 0.1000 mol·L－1碘水，充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000 mol·L－1的Na2S2O3，溶液滴定②重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3，溶液8.40 mL
已知：H3PO3＋H2O＋I2 =H3PO4＋2HI，I2＋2Na2S2O3 = 2NaI＋Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据，该产品中PC13的质量分数为_______。
(14分)“低碳循环”已引起各国家的高度重视，而如何降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为化学家研究的主要课题。
（1）将不同量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2 L的恒容密闭容器中，进行反应CO(g)＋H2O(g)
CO2(g)＋H2(g)，得到如下三组数据：
实验组 | 温度℃ | 起始量/mol | 平衡量/mol | 达到平衡所需 | ||
CO | H2O | H2 | CO | |||
1 | 650 | 4 | 2 | 1.6 | 2.4 | 6 |
2 | 900 | 2 | 1 | 0.4 | 1.6 | 3 |
3 | 900 | a | b | c | d | t |
①实验2条件下平衡常数K= 。
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则a/b 的值_______(填具体值或取值范围)。
③实验4，若900 ℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2 、H2均为1 mol，则此时V正 V逆(填“＜”，“＞”，“=”)。
（2）已知在常温常压下：
①2CH3OH(l)＋3O2(g) ＝ 2CO2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1275.6 kJ·mol－1
②2CO (g)＋ O2(g) ＝ 2CO2(g) ΔH＝－566.0 kJ·mol－1
③H2O(g) ＝ H2O(l) ΔH＝－44.0 kJ·mol－1
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：____________
（3）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠(NaHC2O4)溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴加10 mL 0.01 mol·L－1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系 ；
（4）CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10－9。CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为2×10－4 mol·L－1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 ______________mol·L－1。
（5）以二甲醚(CH3OCH3)、空气、H2SO4为原料，铂为电极可构成燃料电池，其工作原理与甲烷燃料电池的原理相似。请写出该电池负极上的电极反应式： 。
(14分)已知：CH3COOH
CH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝
；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝
(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。
（1）对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是_______________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。如在25 ℃时碳酸的K1 草酸的K1(填“大于”、“等于”或“小于”)，所以，在相同条件下，碳酸氢钠的溶液显 性，而草酸氢钠溶液显酸性。
（2）由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝_________(不为0)。
（3）现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：
①实验时的温度；②______________；③用____________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。
已知可逆反应：X(g)＋3Y(g)
2Z(g) ΔH＜0，甲、乙为恒容、等体积的真空密闭容器，向甲中加入1 mol X和 3 mol Y ，在一定条件下达到平衡时放出热量为Q1KJ。在相同条件下，向乙容器中加入2 mol Z，达到平衡时吸收热量Q2KJ ，已知 Q1=3Q2。下列叙述正确的是
A．平衡时甲、乙中Z的体积分数甲＞乙
B．平衡时甲中X的转化率为75%
C．达到平衡后，再向乙中加入0.25 mol X，0.75 mol Y和1.5 mol Z，平衡向生成x的方向移动
已知A、B为单质，C为化合物。
能实现上述转化关系的是
①若C溶于水后得到强碱溶液，则A可能是Na
②若C的溶液遇Na2CO3放出CO2气体，则A可能是H2
③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则B可能为Fe
④若C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则B可能为Cu
A．①② B．②④ C．①③ D．③④
