B．[实验化学]
实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯。有关物质的相关数据如下表。
化合物 | 相对分子质量 | 密度/g·cm－3 | 沸点/℃ | 溶解度/100 g水 |
正丁醇 | 74 | 0.80 | 118.0 | 9 |
冰醋酸 | 60 | 1.045 | 118.1 | 互溶 |
乙酸正丁酯 | 116 | 0.882 | 126.1 | 0.7 |
请回答有关问题。
Ⅰ.乙酸正丁酯粗产品的制备在三颈圆底烧瓶中进行，并使用了分水器(作用：实验过程中不断分离除去反应生成的水)、温度计及回流冷凝管。实验需要的药品：浓硫酸、冰醋酸和正丁醇。
（1）有同学拟通过核磁共振氢谱鉴定所得产物中是否含有正丁醇，正丁醇的氢谱线中的几个峰的面积之比是________。
（2）反应前三颈圆底烧瓶中先加人适量沸石，然后依次加入________。
（3）分水器的作用________。
Ⅱ．乙酸正丁酯粗产品的精制。
（1）将三颈圆底烧瓶中的液体转入分液漏斗中，并用________洗涤有机层，用分液法分离上述有机层和水层，分液完成后，取出有机层的操作是________。
（2）将酯层进行蒸馏。蒸馏收集乙酸正丁酯产品。
Ⅲ．计算产率
如果实验中加入了18.5 mL正丁醇、15.4 mL冰醋酸和2 mL浓硫酸，实验后制得的乙酸正丁酯的质量为12.76 g，则乙酸正丁酯的产率为________。
(12分)（选做题）本题包括A、B两小题，请选定其中一小题并作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
尿素(H2NCONH2)是一种农业生产中常用的氮肥。在工业上，尿素还用于制造有机铁肥，如[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]。
（1）基态Fe3＋的核外电子排布式为________。
（2）C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是________。
（3）六氰合亚铁离子(Fe(CN)
)中的配体CN－中C原子的杂化轨道类型是________，写出一种与CN－互为等电子体的单质分子的结构式________。
（4）在一定条件下，NH3与CO2能合成尿素，1 mol尿素分子中，σ键的数目为________。
（5）金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如图所示。面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的铁原子个数之比为________。
(14分)运用化学反应原理研究碳、氮的单质及其化合物的反应对缓解环境污染、能源危机具有重要意义。
（1）某硝酸厂处理尾气中NO的方法是：催化剂存在时用H2将NO还原为N2。已知：
则氮气和水蒸气反应生成氢气和一氧化氮的热化学方程式是 。
（2）在压强为0.1 Mpa条件，将a mol CO和3a mol H2的混合气体在催化剂作用下转化为甲醇的反应如下：CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g) ΔH<0。
①该反应的平衡常数表达式为________________。
②若容器容积不变，下列措施可增大甲醇产率的是________。
A．升高温度
B．将CH3OH从体系中分离
C．充入He，使体系总压强增大
（3）某研究小组在实验室研究某催化剂效果时，测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图。
①若不使用CO，温度超过775 ℃，发现NO的分解率降低，其可能的原因为________；在n(NO)/n(CO)＝1的条件下，应控制最佳温度在________左右。
②用CxHy(烃)催化还原NOx也可消除氮氧化物的污染。
写出C2H6与NO2发生反应的化学方程式________________。
（4）以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如右图所示，在使用过程中石墨Ⅰ电极反应生成一种氧化物Y，则该电极反应式为________________________。
(15分)硫化碱法是工业上制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)的方法之一，流程如下：
已知：Na2S2O3在空气中强热会被氧化，Na2S2O3·5H2O在35 ℃以上的干燥空气中易失去结晶水。
（1）甲研究小组设计如下吸硫装置：
①写出A瓶中生成Na2S2O3的化学方程式________________________。
②装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效果，B中试剂可以是________，表明SO2未完全被吸收的实验现象是 。
③为了使SO2尽可能吸收完全，在不改变A中溶液浓度、体积的条件下，可采取的合理措施是 。(写出一条即可)
（2）从滤液中获得较多Na2S2O3·5H2O晶体的实验操作依次为：蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，______________，______________。
（3）乙研究小组将二氧化硫气体和氯气同时通入足量氢氧化钠溶液中，小组成员认为吸收液中肯定存在Cl－、OH－和SO42 －，可能存在SO32 －或ClO－。为探究该吸收液中是否存在ClO－，进行了实验研究。请你帮助他们设计实验方案。(限选实验试剂：3 mol·L－1 H2SO4溶液、1 mol·L－1 NaOH溶液、溴水、淀粉KI溶液)。
(12分)锂/磷酸氧铜电池是一种以磷酸氧铜作为正极材料的锂离子电池，其正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，制备流程如下：
主要反应原理：2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O
（1）实验室进行“过滤”操作使用的玻璃仪器主要有________。
（2）流程中“洗涤Ⅰ”后，检验沉淀已洗涤干净的方法是____________________。
（3）该电池放电时，负极锂转化为Li2O，正极磷酸氧铜转变为Cu和Li3PO4，写出该电池放电时的化学方程式____________________。
（4）准确称取上述流程所得的样品38.56 g[假定样品中只含Cu4O(PO4)2和CuO两种物质]，使其完全溶于一定量的硝酸中，再加入氢氧化钠溶液，使铜完全沉淀，将沉淀灼烧使其转变为黑色氧化铜，最终称得残留固体质量为27.20 g。计算所得样品中磷酸氧铜的质量分数。(写出计算过程)
(15分)天然紫草素类化合物及其衍生物具有不同程度的细胞毒作用和抗肿瘤作用。现有一种合成紫草素类化合物(G)的合成路线如下：
请回答下列问题：
（1）在空气中久置后，A会由白色转变为橙黄色，其原因是______________________________。
（2）F→G的反应类型是________，E中的含氧官能团有________和________(填写名称)。
（3）写出A→B的化学反应方程式__________________________。
（4）写出同时符合下列条件的D的一种同分异构体的结构简式________(任写一种即可)。
①分子中含有一个萘环；
②与FeCl3溶液能发生显色反应；
③该分子核磁共振氢谱有2种不同的峰，峰值比为1∶3。
（5）写出以苯、乙烯和三氯甲烷为原料制备苯丙酮(CCH2CH3O)的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：
