Question

[化学——选修5:有机化学基础](15分)香料G的一种合成工艺如下图所示。

核磁共振氢谱显示A有两种峰，其强度之比为1: 1。

请回答下列问题:

（1）A的结构简式为        ，G中官能团的名称为       。

（2）检验M已完全转化为N的实验操作是       。

（3）有学生建议，将M→ N的转化用KMnO₄(H^＋)代替O₂，老师认为不合理，原因是             

（4）写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型:

K→L                      ，反应类型       。

（5）F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有              种。(不考虑立体异构)

① 能发生银镜反应 ② 能与溴的四氯化碳溶液加成 ③苯环上有2个对位取代基

（6）以丙烯和NBS试剂为原料制各甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)。

Answer

(15分)

（1） 碳碳双键、酯基

（2）取少量M与试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N

（3）KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键

（4） 加成反应

（5）6

（6）

【解析】

试题分析：根据流程图和题给信息可知，E、N在浓硫酸的催化下发生酯化反应生成酯(G)，将G的酯基断裂，则E为3-羟基环己烯、N为苯丙烯酸，D在NaOH溶液中加热生成E，则D为3-溴己烯，根据信息1可知C为己烯，B在浓硫酸加热的条件下生成C，则B为环己醇，则A为环己酮。根据已知2，3可知K为苯甲醛，L为，M为苯丙烯醛，M在氧气、催化剂的条件下加热生成N(苯丙烯酸)。

（1）根据上述分析，A为环己酮，核磁共振氢谱显示A有两种峰，其强度之比为1: 1，所以其结构简式为，G中官能团的名称为碳碳双键、酯基；

（2） 检验M已完全转化为N，实际上是检验M中无醛基，实验操作是取少量M与试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N。

（3）KMnO4(H＋)溶液具有强氧化性，能将醛基和碳碳双键氧化，所以不能将M→ N的转化用KMnO4 (H＋)代替O2 ，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键。

（4）K→L的化学反应为：，根据反应特点，该反应是加成反应。

（5）F是M(苯丙烯醛)的同系物，比M多一个碳原子，说明有10个碳原子的芳香族化合物，① 能发生银镜反应，说明有醛基， ② 能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键， ③苯环上有2个对位取代基，所以同分异构体分别是一个取代基为甲基，对位有两种连法，一个是乙烯基，对位是乙醛基，一个是取代基为醛基，对位丙烯基3中连法，共6种。

（6）以丙烯和NBS试剂为原料制各甘油(丙三醇)，合成路线为：

。

考点：考查有机流程推断，有机结构简式，冠能团、同分异构体的数目的判断及有机化学反应方程式。