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[化学——选修3:物质结构与性质](15分)前四周期原子序数依次增大的六种元素A...

[化学——选修3:物质结构与性质](15分)前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中,A、B属于同一短周期元素且相邻,A元素所形成的化合物种类最多,C、D、E、F是位于同一周期的金属元素,基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个,且C、F原子的电子数相差为10,基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2,且原子序数相差为2。

(1)六种元素中第一电离能最小的是    (填元素符号,下同),电负性最大的是    

(2)黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D(AB)6],易溶于水,广泛用作食盐添加剂(抗结剂)。请写出黄血盐的化学式            ,1 mol AB中含有π键的数目为      ,黄血盐晶体中各种微粒间的作用力不涉及     (填序号)。

a.离子键        

b.共价键    

c.配位键

d.金属键    

e.氢键     

f.分子间的作用力

(3)E2+的价层电子排布图为          ,很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应:如①CH2=CH2、②HC≡CH、③满分5 manfen5.com、④HCHO。其中碳原子采取sp2杂化的分子有       (填物质序号),HCHO分子的立体结构为          形,它加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高,其主要原因是(须指明加成产物是何物质)                  

(4)金属C、F晶体的晶胞结构如图(请先判断对应的图),C、F两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为            。金属C的晶胞中,若设该晶胞的密度为a g/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,C原子的摩尔质量为M,则表示C原子半径的计算式为              

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(1)K N (各1分)(2)K4[Fe(CN)6] 2NA个 def (各1分) (3) (1分) ①③④ (1分) 平面三角(1分) 加成产物CH3OH分子之间能形成氢键 (2分) (4)2:3 (2分) (3分) 【解析】 试题分析:前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中,A、B属于同一短周期元素且相邻,A元素所形成的化合物种类最多,则A是碳元素;B是氮元素;C、D、E、F是位于同一周期的金属元素,基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个,且C、F原子的电子数相差为10,则C是钾元素;F是铜元素;基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2,且原子序数相差为2。则D是铁元素;E是镍元素。(1)元素的金属性越强,其失去电子就越容易,电离能就越小,所以六种元素中第一电离能最小的是K,元素的非金属性越强,其电负性越大,在这6种元素中,非金属性最强的元素的N元素,所以最大的是N;(2)黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D(AB)6],则黄血盐的化学式是K4[Fe(CN)6];CN-与N2互为等电子体,结构相似,由于N2中两个原子共用三对电子,所以1 mol AB-中含有π键的数目为2mol。黄血盐晶体是离子晶体,含有离子键、在配位体中CN-中含有共价键、在配位体与中心离子之间存在配位键;所以各种微粒间的作用力不涉及金属键、氢键、分子间的作用力,代号是d、e、f。(3)28号元素Ni的离子Ni2+的价层电子排布图为;很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应:如①CH2=CH2、②HC≡CH、③、④HCHO。其中碳原子采取sp2杂化的分子有乙烯分子中的碳原子、苯分子中的碳原子和甲醛中的碳原子,共用选项是①③④;HCHO分子的立体结构为平面三角,它与氢气发生加成反应形成CH3OH的分子之间存在氢键,增加了分子之间的吸引力,因此熔、沸点比CH4的熔、沸点高;(4)金属K是立方体心结构,配位数是8;金属Cu是立方面心结构,原子的配位数是(8×3)÷2=12,所以两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为8:12=2:3。金属K的晶胞中,每个晶胞中含有的K原子的个数是:8×1/8+1=2,若设该晶胞的密度为a g/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,K原子的摩尔质量为M,晶胞边长为L,原子半径为R,则,根据晶体的密度计算式可得,将各个数代入上式 可得表示K原子半径的计算式为。 考点:考查元素的推断、元素的电离能、电负性比较、物质的作用力的类型、熔沸点的比较、晶体的配位数、微粒半径大小比较的知识。  
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考点分析:
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(16分)某化学兴趣小组为探究Cl2、Br2、Fe3+的氧化性强弱,设计了如下实验:

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(1)装置A中发生反应的离子方程式是                    

②整套实验装置存在一处明显的不足,请指出                      

(2)用改正后的装置进行实验,实验过程如下:

实验操作

实验现象

结论

打开活塞a,向圆底烧瓶中滴入适量浓盐酸;然后关闭活塞a,点燃酒精灯。

D装置中:溶液变红

E装置中:水层溶液变黄,振荡后,下层CCl4层无明显变化。

Cl2、Br2、Fe3+的氧化性由强到弱的顺序为:

 

(3)因忙于观察和记录,没有及时停止反应,D、E中均发生了新的变化。D装置中:红色慢慢褪去。E装置中:CCl4层先由无色变为橙色,后颜色逐渐加深,直至变成红色。

为探究上述实验现象的本质,小组同学查得资料如下:

ⅰ.Fe3+ +3SCN满分5 manfen5.comFe(SCN)3 是一个可逆反应。

ⅱ.(SCN)2性质与卤素单质类似。氧化性:Cl2 (SCN)2

ⅲ.Cl2和Br2反应生成BrCl,BrCl呈红色(略带黄色),沸点约5℃,它与水能发生水解反应,且该反应为非氧化还原反应。

ⅳ.AgClO、AgBrO均可溶于水。

用平衡移动原理(结合上述资料)解释Cl2过量时D中溶液红色褪去的原因                     ,现设计简单实验证明上述解释:取少量褪色后的溶液滴加              溶液若溶液颜色        则上述解释是合理的。

探究E中颜色变化的原因,设计实验如下:

用分液漏斗分离出E的下层溶液,蒸馏、收集红色物质,取少量,加入AgNO3溶液,结果观察到仅有白色沉淀产生。请结合上述资料用两步方程式(离子或化学方程式不限定)解释仅产生白色沉淀原因                 

 

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(15分)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5,该反应不能彻底。回答下列问题:

(1)已知AX3的熔点和沸点分别为-93.6 ℃76 ℃AX5的熔点为167 ℃室温时AX3与气体X2反应生成lmol AX5时,放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为                     

(2)一定条件下,反应AX3(g)+X2(g)满分5 manfen5.comAX5(g)在容积为10 L的密闭容器中进行。起始时AX3X2均为0.2 mol。反应在不同条件下进行a、b、c三组实验,反应体系总压强随时间的变化如图所示。

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①用P0表示开始时总压强,P表示平衡时总压强,用α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为           。由此计算实验c中 AX3的平衡转化率:αc             。若在实验a中再加入0.1mol AX5,再次达平衡后AX3的平衡转化率将          。(填“增大、减小或不变”)

②下列不能说明反应达到平衡状态的是           

A.混合气体的平均相对分子质量保持不变 

B.混合气体密度保持不变

C.体系中X2的体积分数保持不变        

D.每消耗1 mol AX3的同时消耗1 mol AX5

③计算实验a从反应开始至到达平衡v(AX5)化学反应速率为      mol/(L·min)。(保留2位有效数字)

④图中3组实验从反应开始至到达平衡时的化学反应速率v(AX5)由大到小的次序为         (填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件是:b              、c             。该反应在实验a和实验c中的化学平衡常数的大小关系是Ka       Kc(填“>、< =”),其中Kc=              (注意标明单位,且保留小数点后1位)。

 

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(12分)在右图均用石墨作电极的电解池中,甲池中为500mL含某一溶质的蓝色溶液,乙池中为500mL稀硫酸,闭合K1,断开K2进行电解,观察到A电极表面有红色的固态物质生成,B电极有无色气体生成;当溶液中的原有溶质完全电解后,立即停止电解,取出A电极,洗涤、干燥、称量,电极质量增重1.6g。请回答下列问题:

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(1)电解过程中,乙池C电极发生反应的电极反应式                    

(2)甲池电解时反应的离子方程式                         

(3)甲池电解后溶液的pH=        ,要使电解后溶液恢复到电解前的状态,则需加入      

其质量为         g。(假设电解前后溶液的体积不变)

(4)电解后若再将K1断开,闭合K2,电流计指针发生偏转,则D电极发生反应的电极反应式     

 

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某Na2CO3、NaAlO2的混合溶液中逐滴加入1mol·L-1的盐酸,测得溶液中的HCO3、CO32-、AlO2、Al3+离子的物质的量与加入盐酸溶液的体积变化关系如图所示,则下列说法正确的是

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A.原混合溶液中的CO32-与AlO2的物质的量之比为1:2

B.V­1:V2=l:5

C.M点时生成的CO2为0.05mol

D.e曲线表示的离子方程式为: Al(OH)3+3H+= Al3++3H2O

 

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在盛有足量A的体积可变的密闭容器中,加入B,发生反应:A(s)+2B(g)满分5 manfen5.com4C(g)+D(g)  △H<0。在一定温度、压强下达到平衡。平衡时C的物质的量与加入的B的物质的量的变化关系如下图。下列说法正确的是

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A.若保持压强一定,当温度升高后,则图中θ>45°

B.若再加入B,则正、逆反应速率均逐渐增大

C.平衡时B的转化率为50%

D.若保持压强一定,再加入B,则平衡后反应体系气体密度减小

 

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