Question

(本题12分)滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法,它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。

（1）测定NaOH和Na₂CO₃的混合液中NaOH的含量。实验操作为:先向混合液中加过量的BaCl₂溶液使Na₂CO₃完全转化成BaCO₃沉淀,然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。

①向混有BaCO₃沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸,则终点颜色的变化为       ,为何此种情况能测出NaOH的含量?       。

②滴定时,若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点,则能否由此准确地计算出结果?

（2）测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5．000 0 g该碘盐,溶于蒸馏水,然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO₃+3H₂SO₄+5KI3K₂SO₄+3I₂+3H₂O),充分反应后将混合溶液稀释至250 mL,然后用5．0×10^-4mol·L^-1的Na₂S₂O₃标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂,反应为I₂ +2S₂O₃^2－2I^-+S₄O₆^2－)。取用Na₂S₂O₃标准溶液应该用      式滴定管。有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示,请将读得的数据填入表中)。

滴定次数	待测液的体积(mL)	滴定前的读数(mL)	滴定后的读数(mL)
第一次	25．00	0．00	V=
第二次	25．00	0．00	14．99
第三次	25．00	0．00	15．01

该碘盐中碘元素的百分含量为       ,下列操作中,会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是       。

a．滴定终点时,俯视刻度  

b．没有用Na₂S₂O₃标准溶液润洗相应的滴定管 

c．锥形瓶中有少量的蒸馏水

Answer

（1）①红色变成浅红色，酚酞变色范围8．2～10．0，溶液显碱性，BaCO3不与碱反应，则能测出NaOH的含量；②不能；

（2）碱，15．90，3．18×10-5×100%，b。

【解析】

试题分析：（1）①氢氧化钠显碱性，酚酞遇碱变红，滴定到终点溶液颜色变成浅红色，则终点颜色的变化红色变为浅红色，此种情况能测出NaOH的含量，因为酚酞变色范围8．2～10．0，溶液显碱性，BaCO3不与碱反应，则能测出NaOH的含量；②不能准确地计算出结果，根据滴定管的构造，最大刻度到活塞处有一段没有刻度的距离，这段距离体积不能读出，因此不能准确地计算出结果；（2）Na2S2O3是强碱弱酸盐，溶液显碱性，因此滴定管用碱性滴定管，第一次读数V=15．90mL，读数与后两者相差较大，忽略不计，消耗体积平均为(14．99+15．01)/2=15．00mL，KIO3～3I2～6S2O32－，m(I)=15×10-3×5×10-4×127/6=1．59×10-4g，碘元素的百分含量：1．59×10-4×100%/5=3．18×10-5×100%，a、俯视刻度，消耗标准液的体积减小，百分含量偏小，不符合题意；b、没有润洗滴定管，消耗标准液的体积增大，百分含量偏大，符合题意；c、锥形瓶中有少量的蒸馏水，对待盛液的物质的量不影响，则百分含量不变，不符合题意，选项b正确。

考点：考查中和滴定实验操作。