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(12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题作答。若多做,则按A小题评分。

A【物质结构与性质】

利用工业废铁粉(主要成为Fe3O4、Fe)与硫酸反应可制备硫酸盐。

(1)Fe2+基态核外电子排布式为________。

(2)FeSO4隔绝空气受热分解生成SO2、SO3、Fe2O3。SO2分子的空间构型为__________,其中S原子的杂化类型为________。与SO3互为等电子体的离子与分子分别为________、________(填化学式)。

(3)苯酚可以与Fe3+发生显色反应。1 mol苯酚中含有σ键的数目为________。

(4)Fe3O4具有反尖晶石结构。某化合物MgxAlyOz与反尖晶石结构相仿,其结构如下图所示,它是由下列A、B方块组成。该化合物的化学式为________。

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(12分) (1)1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6(2分) (2)V形(2分) sp2杂化(2分) (3)13 mol或13×6.02×1023(2分) (4)MgAl2O4(2分) 【解析】 试题分析:(1)Fe基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64S2故Fe2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 (2)SO2分子空间构型为V型,平面结构故杂化轨道为sp2杂化。SO3为四核核外24个电子,结合等电子体的概念可推出:NO3-或CO32- BF3或COCl2等 (3)结合σ键的概念,一个苯酚分子中含有5个C-H键,6个苯环中的C—C键和1个C-O键、一个H-O键故σ键共13个 (4)晶体有A和B二个晶泡组成,比值为1比1,每个晶泡均为立方体,其顶点按八分之一计算,内部有一个算一个,故Mg顶点共8个,中心有一个,实为2个,另外Al为立方体内4个,O为立方体内8个,所以最简单整数比为1:2:4,可得分子式为:MgAl2O4 考点:电子排布式的书写,分子结构理论,化学键及晶体的结构  
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考点分析:
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(14分)大气污染越来越成为人们关注的问题,烟气中的NOx必须脱除(即脱硝)后才能排放。

(1)已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l);ΔH=-890.3 kJ·mol-1

N2(g)+O2(g)===2NO(g);ΔH=+180 kJ·mol-1

CH4可用于脱硝,其热化学方程式为CH4(g)+4NO(g)===CO2(g)+2N2(g)+2H2O(l),ΔH=________。

(2)C2H4也可用于烟气脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2+负载量对其NO去除率的影响,控制其他条件一定,实验结果如图1所示。为达到最高的NO去除率,应选择的反应温度和Cu2+负载量分别是________。

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(3)臭氧也可用于烟气脱硝。

①O3氧化NO结合水洗可产生HNO3和O2,该反应的化学方程式为____。

②一种臭氧发生装置原理如图2所示。阳极(惰性电极)的电极反应式为________。

(4)图3是一种用NH3脱除烟气中NO的原理。

①该脱硝原理中,NO最终转化为________(填化学式)和H2O。

②当消耗2 mol NH3和0.5 mol O2时,除去的NO在标准状况下的体积为________。

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(5)NO直接催化分解(生成N2与O2)也是一种脱硝途径。在不同条件下,NO的分解产物不同。在高压下,NO在40 ℃下分解生成两种化合物,体系中各组分物质的量随时间变化曲线如图4所示。写出Y和Z的化学式:____。

 

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(15分)工业上以浓缩海水为原料提取溴的部分流程如下:

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已知:Br2常温下呈液态,易挥发,有毒;3Br2+3CO32-===5Br+BrO3- +3CO2

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(1)上述流程中,步骤①~③的目的是________。

(2)反应釜2中发生反应的离子方程式为____________。

(3)实验室使用右图所示装置模拟上述过程。A装置中先通入Cl2一段时间后,再通入热空气。通入热空气的目的是____________;B装置中导管D的作用是________;C装置中溶液X为________。

(4)对反应后烧瓶B中的溶液进行如下实验,请补充完整相关实验步骤。

限选用的试剂为:稀硫酸、四氯化碳、澄清石灰水。

①检验烧瓶B的溶液中是否含有CO32-

取烧瓶B中的溶液适量,加入试管中,再加入过量的稀硫酸酸化;____。

②提取反应后烧瓶B溶液中的溴单质。

向烧瓶B中加入过量的稀硫酸酸化;____。

 

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(12分)碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:

①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用0.800 0 mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2===2I+S4O满分5 manfen5.com),消耗25.00 mL。

②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO氧化为O2),稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.020 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-===MgY2-+2H),消耗25.00 mL。

(1)步骤①需要用到的指示剂是________。

(2)步骤②若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。

 

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(15分)有机物H是一种新型大环芳酰胺的合成原料,可通过以下方法合成:

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已知:①苯胺(满分5 manfen5.com)有还原性,易被氧化;

②硝基苯直接硝化主要产物为间二硝基苯。

(1)写出A中含氧官能团的名称:________和________。

(2)写出F的结构简式:________。

(3)步骤④和步骤⑥的目的是____。

(4)写出一种符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式:____。

①分子中含有2个苯环;

②能与FeCl3溶液发生显色反应;

⑧分子中有3种不同化学环境的氢原子。

(5)对苯二胺满分5 manfen5.com)是一种重要的染料中间体。根据已有知识并结合相关信息,写出以苯、(CH3CO)2O及CH3COOH为主要有机原料制备对苯二胺的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

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(12分)利用铝灰(主要成分为Al、Al2O3、AlN、FeO等)制备铝鞣剂[主要成分为Al(OH)2Cl]的一种工艺如下:

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(1)气体A能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。铝灰在90 ℃水解生成A的化学方程式为____________。“水解”采用90℃而不在室温下进行的原因是____。

(2)“酸溶”时,Al2O3发生反应的离子方程式为____。

(3)“氧化”时,发生反应的离子方程式为____。

(4)“废渣”成分为________(填化学式)。

(5)采用喷雾干燥而不用蒸发的原因是____。

 

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