【化学——选修3：物质结构与性质】（15分）Cu3N具有良好的电学和光学性能，在电子工业领域、航空航天领域、国防领域、通讯领域以及光学工业等领域中，发挥着广泛的、不可替代的巨大作用。
（1）与N3-含有相同电子数的三原子分子的空间构型是 。
（2）Cu具有良好的导电、导热和延展性，请解释Cu具有导电性的原因 。
（3）在Cu的催化作用下，乙醇可被空气氧化为乙醛，乙醛分子中碳原子的杂化方式是__________，乙醛分子中H—C—O的键角__________乙醇分子中的H—C—O的键角（填“大于”、“等于”或“小于”）。
（4）Cu+的核外电子排布式为 ，其在酸性溶液中不稳定，可发生歧化反应生成Cu2+和Cu，但CuO在高温下会分解成Cu2O，试从结构角度解释高温下CuO为何会生成Cu2O 。
（5）[Cu（H2O）4]2+为平面正方形结构，其中的两个H2O被Cl－取代有两种不同的结构，试画出[Cu（H2O）2（Cl）2]具有极性的分子的结构式 。
（6）Cu3N的晶胞结构如图，N3－的配位数为__________，Cu+半径为a pm，N3－半径为b pm，Cu3N的密度__________g/cm3。（阿伏加德罗为常数用NA表示）
【化学——选修2：化学与技术】（15分）工业上以黄铁矿为原料生产硫酸主要分为三个阶段进行，即煅烧、催化氧化、吸收。请回答下列问题：
（1）煅烧黄铁矿形成的炉气必须经除尘、洗涤、干燥后进入 （填设备名称），其主要目的是 。
（2）催化氧化所使用的催化剂钒触媒（V2O5）能加快二氧化硫氧化速率，此过程中产生了一连串的中间体（如图），其中a、c二步反应的化学方程式可表示为： 、 。
（3）550℃时，SO2转化为SO3的平衡转化率（α）与体系总压强（P）的关系如图所示，则：将2．0mol SO2和1．0mol O2置于5L密闭容器中，反应达平衡后，体系总压强为0．10M Pa，A与B表示不同压强下的SO2转化率，通常情况下工业生产中采用常压的原因是： 。
（4）为循环利用催化剂，科研人员最新研制了一种离子交换法回收钒的新工艺，回收率达91．7%以上。已知废钒催化剂中含有V2O5、VOSO4及不溶性残渣，查阅资料知：VOSO4可溶于水，V2O5难溶于水，NH4VO3难溶于水。该工艺的流程如图如下：
则反应①②③④中属于氧化还原反应的是 （填数字序号），反应①的离子方程式为 ，该工艺中反应③的沉淀率（又称沉钒率）是回收钒的关键之一，沉钒率的高低除受溶液pH影响外，还需要控制氯化铵系数（NH4Cl加入质量与料液中V2O5的质量比）和温度。根据下图试建议控制氯化铵系数和度： 、 。
（14分）下图是实验室用乙醇与浓硫酸和溴化钠反应来制备溴乙烷的装置，反应需要加热，图中省去了加热装置。有关数据见表：
表．乙醇、溴乙烷、溴有关参数
| 乙醇 | 溴乙烷 | 溴 |
状态 | 无色液体 | 无色液体 | 深红棕色液体 |
密度/g•cm－3 | 0．79 | 1．44 | 3．1 |
沸点/℃ | 78．5 | 38．4 | 59 |
（1）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，其目的是 （选填序号）。
a．减少副产物烯和醚的生成
b．减少Br2的生成
c．减少HBr的挥发
d．水是反应的催化剂
（2）已知加热温度较低时NaBr与硫酸反应生成NaHSO4，写出加热时A中发生的主要反应的化学方程式 。
（3）仪器B的名称 ，冷却水应从B的 （填“上”或“下”）口流进。
（4）反应生成的溴乙烷应在 中（填“A”或“C”中）。
（5）若用浓的硫酸进行实验时，得到的溴乙烷呈棕黄色，最好选择下列 （选填序号）溶液来洗涤产品。
a．氢氧化钠 b．亚硫酸钠 c．碘化亚铁 d．碳酸氢钠
洗涤产品时所需要的玻璃仪器有 。
（15分）CO和H2的混合气体俗称合成气，是一种重要的工业原料气，工业上利用天然气（主要成分为CH4）与水进行高温重整制备合成气。
（1）已知：CH4、H2和CO的燃烧热（△H）分别为－890．3kJ/mol、－285．8kJ/mol和－283．0kJ/mol，且1mol液态水汽化时的能量变化为44．0kJ。用1 m3（标准状况）的甲烷与水蒸气在高温下反应制取合成气所需的热量为 （保留整数）。
（2）在一定温度下，向体积为2L的密闭容器中充入0．40mol CH4和0．60mol H2O（g），测得CH4（g）和H2（g）的物质的量浓度随时间变化如下表所示：
物质浓度 时间/min | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 |
CH4 | 0.2mol·L－1 | 0.13 mol·L－1 | 0.1 mol·L－1 | 0.1 mol·L－1 | 0.09 mol·L－1 |
H2 | 0 mol·L－1 | 0.2 mol·L－1 | 0.3 mol·L－1 | 0.3 mol·L－1 | 0.33 mol·L－1 |
①计算该反应第一次达平衡时的平衡常数K 。
②3min时改变的反应条件是 （只填一种条件的改变即可）。
（3）已知温度、压强、投料比X[n（CH4）/n（H2O）]对该反应的影响如图所示。
①图1中的两条曲线所示投料比的关系X1 X2（填“=”、“>”或“<”下同）。
②图2中两条曲线所示的压强比的关系：P1 P2。
（4）以天然气（设杂质不参与反应）、KOH溶液为原料可设计成燃料电池：
①放电时，负极的电极反应式为 。
②设装置中盛有100．0mL 3．0mol/L KOH溶液，放电时参与反应的氧气在标准状况下的体积为8.96L，放电过程中没有气体逸出，则放电完毕后，所得溶液中各离子浓度由大到小的关系为 。
（14分）辉铜矿主要成分Cu2S，此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质，软锰矿主要含有MnO2，以及少量SiO2、Fe2O3等杂质．研究人员开发综合利用这两种资源，用同槽酸浸湿法冶炼工艺，制备硫酸锰晶体和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下：
已知：
①MnO2有较强的氧化性，能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫；
②[Cu（NH3）4]SO4常温稳定，在热水溶液中会分解生成NH3；
③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围（开始沉淀和完全沉淀的pH）：
Fe3+：1．5～3．2 Mn2+：8．3～9．8 Cu2+：4．4～6．4
④MnSO4·H2O溶于1份冷水、0．6份沸水，不溶于乙醇。
（1）实验室配制250mL 4．8mol•L－1的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要 。
（2）酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有 （任写一点）。
（3）酸浸时，得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式： 。
（4）调节浸出液pH=4的作用是 。
（5）本工艺中可循环使用的物质是 （写化学式）。
（6）获得的MnSO4•H2O晶体需要进一步洗涤、干燥，洗涤时应用 洗涤。
（7）测定MnSO4•H2O样品的纯度：准确称取样品14．00g，加蒸馏水配成100mL溶液，取出25．00mL用标准的BaCl2溶液测定，完全反应后得到了4．66g沉淀，则此样品的纯度为 。
（1）已知t ℃时AgCl的Ksp＝2×10－10 （2）在t ℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．在t ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－9
B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点
C．在t ℃时，以0．01 mol/L AgNO3溶液滴定20 mL0．01 mol/L KCl和0．01 mol/L的K2CrO4的混和溶液，Cl－先沉淀
D．在t ℃时，AgCl的溶解度大于Ag2CrO4
