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(12分)乙二胺四乙酸可由乙二胺(H2NCH2CH2NH2)、氰化钠(NaCN)和甲醛水溶液作用制得,能和Fe3+形成稳定的水溶性配合物乙二胺四乙酸铁钠原理如下:

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(1)Fe3+基态核外电子排布式为    

(2)与CN互为等电子体的一种非极性分子为     (填化学式)。

(3)乙二胺四乙酸中C原子的轨道杂化类型是     ;C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是   

(4)乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多,原因是    

(5)请在乙二胺四乙酸铁钠结构图中用“箭头”表示出配位键。

 

(12分) (1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 (2)N2 (3)sp2、sp3;N>O>C (4)乙二胺分子间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键。 (5)   【解析】 试题分析:(1)铁离子原子核外有23个电子,电子排布为:[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 。 (2)CN-有两个原子,14个电子,所以非极性分子的等电子体为N2。 (3)形成碳氧双键的碳原子采用sp2杂化方式,形成4个单键的碳原子采用sp3杂化类型;同一周期的元素第一电离能按从左到右依次增大,但氮原子电子处于半满状态,第一电离能最大,所以顺序为:N>O>C。 (4)乙二胺分子间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键,所以乙二胺沸点高。 (5)铁原子形成配位键,所以配位键如图。 考点:原子电子排布,杂化类型,等电子体,氢键对物质性质的影响,配位键  
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考点分析:
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(14分)脱去冶金工业排放烟气中SO2的方法有多种。

(1)热解气还原法。已知CO还原SO2生成S(g)和CO2过程中,满分5 manfen5.com每转移1mol电子需吸收2.0 kJ的热量,则该反应的热化学方程式为    

(2)离子膜电解法。利用硫酸钠溶液吸收SO2,再用惰性电极电解。将阴极区溶液导出,经过滤分离硫磺后,可循环吸收利用,装置如图1所示,则阴极的电极反应式为     ,阳极产生气体的化学式为    

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(3)氧化锌吸收法。配制ZnO悬浊液(含少量MgO、CaO)满分5 manfen5.com,在吸收塔中封闭循环脱硫,发生的主要反应为ZnO+SO2 = ZnSO3(s),测得pH、吸收效率η随时间t的变化如图2所示。

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①该反应常温能自发进行的原因是    

②纯ZnO的悬浮液pH约为6.8,结合图2和图3,下列说法正确的是    

A.向ZnSO3与水混合体系中加稀硫酸,硫元素会以SO2形式逸出

B.pH-t曲线ab段发生的主要反应为ZnO+SO2=ZnSO3

C.pH-t曲线cd段发生的主要反应为ZnSO3+SO2+H2O = Zn (HSO3)2

D.pH=7时,溶液中c(SO32-) = c(HSO3-)

③为提高SO2的吸收效率η,可采取的措施为    

A.增大悬浊液中ZnO的量

B.适当提高单位时间内烟气的循环次数

C.调节溶液的pH满分5 manfen5.com至6.0以下

 

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(16分)高纯碳酸锰在电子工业中有重要的应用,湿法浸出软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe、Al、Mg等杂质元素)制备高纯碳酸锰的实验过程如下:

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(1)浸出:浸出时温度控制在90℃~95℃之间,并且要连续搅拌3小时的目的是     ,植物粉的作用是    

(2)除杂:①向浸出液中加入一定量的碳酸锰矿,调节浸出液的pH为3.5~5.5;

②再加入一定量的软锰矿和双氧水,过滤;

③…

操作①中使用碳酸锰调pH的优势是     ;操作②中加入双氧水不仅能将Fe2+氧化为Fe3+,而且能提高软锰矿的浸出率。写出双氧水提高软锰矿浸出率的离子方程式    

(3)制备:在30 ℃~35 ℃下, 将碳酸氢铵溶液滴加到硫酸锰净化液中,控制反应液的最终pH在6.5~7.0,得到MnCO3沉淀。温度控制35 ℃以下的原因是     ;该反应的化学方程式为     生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是    

(4)计算:室温下,Ksp(MnCO3)=1.8×10-11,Ksp(MgCO满分5 manfen5.com3)=2.6×10-5 ,已知离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,表示该离子沉淀完全。若净化液中的c(Mg2+)=10-2mol/L,试计算说明Mg2+的存在是否会影响MnCO3的纯度

 

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(12分)镁铝碱式碳酸盐[MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O]阻燃剂具有阻燃、消烟、填充等功能,是一种不溶于水的新型无机阻燃剂。

(1)将MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O表示成氧化物形式    

(2)为确定镁铝碱式碳酸盐的组成,进行如下实验:

准确称取15.050 g样品进行灼烧至恒重,生成CO2 0.560 L(已换算成标准状况下)。分析测得残留物中MgO为6.000 g,Al2O3为2.550 g,通过计算确定该镁铝碱式碳酸盐的化学式。(写出计算过程)

(3)该镁铝碱式碳酸盐可以由MgCl2、NaAlO2、NaOH和Na2CO3反应制备,制备的化学方程式为    

 

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(14分)药物F具有抗肿瘤、降血压、降血糖等多种生物活性,其合成路线如下:

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已知:满分5 manfen5.com

(1)原料A中含氧、含氮的官能团名称是         

(2)写出中间产物E的结构简式    

(3)反应②、⑤的反应类型是         

(4)物质B有多种同分异构体,写出满足下列条件的一种同分异构体的结构简式    

①属于α-氨基酸        

②苯环上有两种一氯代物      

③能发生银镜反应

④核磁共振氢谱显示其有7种不同化学环境的氢原子

(5)以满分5 manfen5.com和苯、乙醇为原料,可合成满分5 manfen5.com写出合成流程

图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下:

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(12分)氯化亚铜是一种应用较广的催化剂,易水解。以低品位铜矿砂(主要成分CuS)为原料制备氯化亚铜的路线如下:

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(1)酸溶1步骤中加入MnO2的作用是    

(2)除锰步骤Mn2+转化为MnCO3沉淀,该反应的离子方程式为        。溶液中CuSO4转变为Cu(NH3)4CO3留在溶液中。

(3)蒸氨步骤会得到CuO固体,该步骤在减压条件下进行的原因是    

(4)合成步骤加入Na2满分5 manfen5.comSO3的速率不宜过快,否则会产生SO2气体,除可能与酸溶时硫满分5 manfen5.com酸过量有关,还可能的原因是    

(5)有工艺将合成步骤的NaCl与Na2SO3换为NH4Cl和(NH4)2SO3,则可获满分5 manfen5.com得一种可作为氮肥的副产品,其化学式为    

(6)洗涤步骤先用     洗,再用无水乙醇洗涤。

 

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