(12分)【化学---有机化学基础】化合物G是一种医药中间体,常用于制备抗凝血药。可以通过下图所示的路线合成:
已知:RCOOHRCOCl;D与FeCl3溶液能发生显色。
(1)B→C的转化所加的试剂可能是 ,C+E→F的反应类型是 。
(2)有关G的下列说法正确的是 。
A.属于芳香烃
B.能与FeCl3溶液发生显色反应
C.可以发生水解、加成、氧化、酯化等反应
D.1mol G最多可以跟4 mol H2反应
(3)E的结构简式为 。
(4)F与足量NaOH溶液充分反应的化学方程式为 。
(5)写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式 。
①发生水解反应
②与FeCl3溶液能发生显色反应
③苯环上有两种不同化学环境的氢原子
(12分)【化学---物质结构与性质】物质结构决定物质的性质,物质的性质反映物质结构。
(1)BCl3、NCl3发生水解反应化学方程式如下:
BCl3+ 3 H2O = B(OH)3 + 3 HCl
NCl3+ 3 H2O = NH3 +3 HClO
分析上述反应,判断B、N、Cl三种元素的电负性由大到小的顺序是____________________。上述反应所含的微粒中,呈三角锥形的是_____________(填化学式)。
(2)BN是一种新型无机非金属材料,熔点很高、硬度很大,晶胞结构如图所示。BN晶体中存在的作用力有____(填字母编号)。
A.σ键 B.π键 C.配位键 D.分子间作用力
(3)B(OH)3晶体结构如图所示。晶体中B原子的轨道杂化方式是______________;B(OH)3可能具有的性质是_______(填字母编号)。
A.熔化状态下能导电 B.熔点很高
C.能形成[B(OH)4]— D.硬度很大
(4)还原铁粉可作为合成氨的触媒。基态Fe原子的核外有________个未成对电子。从原子结构的角度分析,二价铁易被氧化为三价铁的原因是___________________________。
(12分)【化学---化学与技术】工业上以黄铁矿为原料,采用接触法生产硫酸。
(1)在炉气制造中,生成SO2的化学方程式为__________________。
(2)炉气精制的作用是将含SO2的炉气_______________、_______________及干燥,如果炉气不经过精制,对SO2催化氧化的影响是 _________________。
(3)精制炉气(含SO2体积分数为7%、O2为ll%、N2为82%)中SO2平衡转化率与温度及压强关系如图所示。在实际生产中,SO2催化氧化反应的条件选择常压、450 ℃左右(对应图中A点),而没有选择SO2转化率更高的B或C点对应的反应条件,其原因分别是___________、___________。
(4)在SO2催化氧化设备中设置热交换器的目的是_________、________,从而充分利用能源。
(18分)草酸(H2C2O4)是一种白色固体,熔点是101℃~102℃,大约在157℃时开始升华,189.5℃分解,是常用的工业原料。利用草酸和含镍废料(镍铁钙镁合金为主)制取草酸镍。已知草酸的钙、镁、镍盐难溶于水。
(1)生产过程中多次进行过滤。实验室进行过滤操作中用到铁架台、烧杯、玻璃棒,还需要 ;
(2)加入过氧化氢后缓慢加入碳酸钠溶液调pH至4.0 ~ 4.5左右,加入碳酸钠溶液的作用是 ,
再加入NH4F的目的是 ;
(3)用下图所示仪器连接组成的装置来探究草酸受热分解的产物。
①实验中,观察到无水硫酸铜变蓝,洗气瓶中内澄清石灰水变浑浊,在干燥管尖嘴处点燃逸出的气体,烧杯内壁附有的澄清石灰水变浑浊,证明产物中有______________;E装置略作改动也能证明产物中无氢气,证明方法是______________________________;
②装置的连接顺序为__________________,C装置的作用是____________________。
(18分)甲醇是一种新型的汽车动力燃料,工业上可通过CO和H2化合来制备甲醇:
CO (g)+2H2 (g)CH3OH (g)
(1)在容积固定为2 L的密闭容器内充入1 mol CO和2 mol H2,加入 催化剂后在250 ℃开始反应,
CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。容器中M、N两点气体的物质的量之比为 。M、N、Q三点的平衡常数KM、KN、KQ的大小关系为 。
(2)通过压力计监测上述容器内压强的变化如下:
反应时间/min | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 |
压强/Mpa | 12.6 | 10.8 | 9.5 | 8.7 | 8.4 | 8.4 |
则从反应开始到20min时,以CO表示的平均反应速率为 ,该温度下平衡常数K= 。
(3)下列描述中能说明上述反应已达平衡状态的是 。
A.2v(H2)正=v(CH3OH)逆
B.容器内气体的平均摩尔质量保持不变
C.容器中气体的压强保持不变
D.单位时间内生成n mol CO的同时生成2n mol H2
(4)25℃时以甲醇燃料电池(电解质溶液为稀硫酸)为电源电解300 mL NaCl溶液,正极反应式为 。在电解一段时间后,NaCl溶液的pH变为13(假设NaCl溶液的体积不变),则理论上消耗甲醇的物质的量为__________。
(17分)A、B、C、D、E五种物质(或离子)均含有同一种元素,它们之间有如图所示的转化关系:
(1)若A为非金属单质,C、D的相对分子质量相差16。0.05 mol·L—1 E溶液中只有3种离子,且在25℃时,溶液中的c(H+)/c(OH—)=1012。
①写出E→C的一个化学方程式___________________________;
②在A→C的反应中,每转移1 mol e— 就会放热 143.5 kJ,该反应的热化学方程式为_________。
(2)若A为金属单质,B、C均属于盐类,D是一种白色沉淀。
①若B水溶液呈酸性,C水溶液呈碱性,则B溶液呈酸性的原因是______________(用离子方程式表示);
②若B溶液呈黄色,与硫氰化钾溶液混合后显红色,E是一种不溶性碱。B→C的离子方程式为___________。D→E的化学方程式为______________________。选用氢碘酸与可E反应实现E→C的转化,该反应的离子方程式为________________。
(3)若A~E均为含有Y元素的化合物,A是淡黄色固体,等物质的量浓度B、C两溶液,其中C溶液的pH较小。电解D的水溶液是最重要的工业生产之一,D→E→C是工业侯氏制碱中的主要过程。则等浓度、等体积混合的C、E两溶液中所有离子浓度的大小关系为________________。