(12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题作答。若多做，则按A小题评分。
A．【物质结构与性质】
我国从国外进口某原料经测定主要含有A、B、C、D、E五种前四周期元素，且原子序数依次增大。元素A、B、C、D、E的原子结构等信息如下：
元素 | 元素性质或原子结构 |
A | 周期表中原子半径最小的元素 |
B | 原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同 |
C | 最外层p轨道半充满 |
D | 位于短周期，其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍 |
E | 位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同 |
请回答下列问题(用A、B、C、D、E所对应的元素符号作答)：
（1）B、C、D第一电离能由小到大为______________。
（2）E的二价离子的电子排布式为______________。
（3）A2B2D4常用作除锈剂，该分子中B的杂化方式为____________；1 mol A2B2D4分子中含有σ键数目为____________。
（4）与化合物BD互为等电子体的阴离子化学式为__________(任写一种)。
（5）B2A6、C2A4分子中均含有18个电子，它们的沸点相差较大，主要原因是__________________。
（6）BD2在高温高压下所形成晶体的晶胞如图所示。一个该晶胞中含________个D原子。
(14分)综合利用CO2、CO对构建低碳社会有重要意义。
（1）Li4SiO4可用于富集得到高浓度CO2。原理是：在500℃，低浓度CO2与Li4SiO4接触后生成两种锂盐；平衡后加热至700℃，反应逆向进行，放出高浓度CO2，Li4SiO4再生。700℃时反应的化学方程式为____________。
（2）固体氧化物电解池(SOEC)用于高温共电解CO2/H2O，既可高效制备合成气(CO＋H2)，又可实现CO2的减排，其工作原理如图。
①b为电源的________(填“正极”或“负极”)。
②写出电极c发生的电极反应式：________、________________。
（3）电解生成的合成气在催化剂作用下发生如下反应：CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g)。对此反应进行如下研究：某温度下在一恒压容器中分别充入1.2 mol CO和1 mol H2，达到平衡时容器体积为2 L，且含有0.4 mol CH3OH(g)，则该反应平衡常数值为_______，此时向容器中再通入0.35 mol CO气体，则此平衡将________(填“向正反应方向”“不”或“向逆反应方向”)移动。
（4）已知：
若甲醇的燃烧热为ΔH3，试用ΔH1、ΔH2、ΔH3表示CO(g)＋2H2(g)CH3OH(l)的ΔH，则ΔH＝_____。
（5）利用太阳能和缺铁氧化物[如Fe0.9O]可将廉价CO2热解为碳和氧气，实现CO2再资源化，转化过程如图所示，若用1 mol缺铁氧化物[Fe0.9O]与足量CO2完全反应可生成________mol C(碳)。
(15分)CaO2难溶于水，溶于酸生成过氧化氢，在医药上用作杀菌剂、防腐剂等。
Ⅰ．CaO2制备原理：Ca(OH)2(s)＋H2O2(aq)＝CaO2(s)＋2H2O(l)；ΔH＜0
不同浓度的H2O2对反应生成CaO2产率的影响如下表：
H2O2/% | 5 | 10 | 15 | 20 | 25 | 30 |
CaO2/% | 62.40 | 63.10 | 63.20 | 64.54 | 62.42 | 60.40 |
（1）分析题给信息，解释H2O2浓度大于20%后CaO2产率反而减小的原因：____。
Ⅱ．过氧化钙中常含有CaO杂质，实验室可按以下步骤测定CaO2含量。
步骤1：准确称取0.04～0.05 g过氧化钙样品，置于250 mL的锥形瓶中；
步骤2：分别加入30 mL蒸馏水和2 mL盐酸(3 mol·L－1)，振荡使之溶解；
步骤3：向锥形瓶中加入5 mL KI溶液(100 g·L－1)；
步骤4：用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈浅黄色，然后________，用硫代硫酸钠标准溶液继续滴定，________，记录数据；
步骤5：平行测定3次，计算试样中CaO2的质量分数。滴定时发生的反应为2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
（2）过氧化钙溶解时选用盐酸而不选用硫酸溶液的原因是____。
（3）加入KI溶液后发生反应的离子方程式为____。
（4）请补充完整实验步骤4中的内容：____________；____________。
Ⅲ．测定含有CaO杂质的CaO2含量的实验方法较多，某同学设计了仅用稀盐酸一种药品(仪器可任选)较为准确地测出CaO2含量的实验，请你帮该同学列出所需仪器清单(实验用品和用于固定的或连接的仪器可不写)。
（5）仪器：________________________。
(12分)聚合氯化铁铝(简称PAFC)，其化学通式为[FexAly(OH)aClb·zH2O]m。某同学为测定其组成，进行如下实验：
①准确称取4.505 0 g样品，溶于水，加入足量的稀氨水，过滤，将滤渣灼烧至质量不再变化，得到2.330 0 g固体。
②另准确称取等质量样品溶于水，在溶液中加入适量Zn粉和稀硫酸，将Fe3＋完全还原为Fe2＋。用0.100 0 mol·L－1标准KMnO4溶液滴定Fe2＋，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。
③另准确称取等质量样品，用硝酸溶解后，加入足量AgNO3溶液，得到4.305 0 g白色沉淀。
（1）若滴定管在使用前未用KMnO4标准溶液润洗，测得的Al3＋含量将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
（2）实验室检验Fe3＋常用的方法是__________________。
（3）通过计算确定PAFC的化学式(写出计算过程；m为聚合度，不必求出)。
(15分)化合物F是合成抗过敏药孟鲁司特钠的重要中间体，其合成过程如下：
请回答下列问题：
（1）化合物C中含氧官能团为________、________(填名称)。
（2）化合物B的分子式为C16H13O3Br，则B的结构简式为____________。
（3）由C→D、E→F的反应类型依次为________、________。
（4）写出符合下列条件C的一种同分异构体的结构简式：______________。
Ⅰ．属于芳香族化合物，且分子中含有2个苯环；
Ⅱ．能够发生银镜反应；
Ⅲ．分子中有5种不同环境的氢原子。
（5）已知：RCl
RMgCl，写出以CH3CH2OH、
为原料制备
的合成路线流程图(乙醚溶剂及无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
H2C＝CH2 
CH3CH2Br
CH3CH2OH
(12分)锌浮渣主要含Zn、ZnO、SiO2、Fe2＋、Cd2＋、Mn2＋，工业上可通过控制条件逐一除去杂质以制备超细活性氧化锌，其工艺流程如下：
（1）锌浮渣利用硫酸浸出后，将滤渣1进行再次浸出，其目的是____。
（2）净化1是为了将Mn2＋转化为MnO2而除去，写出该反应的离子方程式：____。
（3）90℃时，净化2溶液中残留铁的浓度受pH影响如右图所示。pH较小时，虽有利于Fe2＋转化为Fe3＋，但残留铁的浓度仍高于pH为3～4时的原因是____________________________。
（4）滤渣3的主要成分为________(填化学式)。
（5）碳化在50℃进行，“前驱体”的化学式为ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O，写出碳化过程生成“前驱体”的化学方程式：____；碳化时所用NH4HCO3的实际用量为理论用量的1.1倍，其原因一是为了使Zn2＋充分沉淀，二是____________。
