(16分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)商品名“海波”，俗名“大苏打”，分析化学上...

(16分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)商品名“海波”，俗名“大苏打”，分析化学上常用于滴定实验｡某化学兴趣小组在实验室制备硫代硫酸钠晶体并探究其化学性质

已知：Na2SO3 + S = Na2S2O3

I.制备 Na2S2O3

（1）如图，组装好仪器，检验完气密性(气密性良好)，各装置试剂均装入后的下一步操作是______

满分5 manfen5.com

（2）反应开始后，C中发生了多个化学反应｡写出其中任意一个非氧化还原反应的方程式_____________

（3）装置c中反应结束后，先关闭分液漏斗旋塞，在e处连接盛NaOH溶液的注射器，再关闭K2打开K1 ，其目的是______｡待c中溶液冷却后，倒入蒸发皿，通过加热蒸发､冷却结晶和干燥等操作获得Na2S2O3·5H2O晶体｡

Ⅱ．探究Na2S2O3的部分化学性质

【提出假设】

假设一：Na2S2O3与Na2SO4结构相似，化学性质也应该相似，因此室温时Na2S2O3 溶液pH=7｡

假设二：从S元素的化合价推测Na2S2O3具有较强的还原性｡

【验证假设】配制适量Na2S2O3溶液，进行如下实验(请填空)

	实验操作	实验现象	现象解释(用离子方程式表示)
假设一	___________________	溶液pH=8	________________________
假设二	向溴水中滴入适量Na2S2O3溶液	溴水褪色	___________________________

【实验结论】__________________

Ⅲ：用Na2S2O3的溶液测定溶液中ClO2的物质的量浓度，可进行以下实验：

步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样｡

步骤2：量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟｡(已知：ClO2+I-+H+—I2+Cl-+H2O 未配平)

步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL｡(已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)

根据上述步骤计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为 mol·L-1(用含字母的代数式表示)

(共16分，每空2分) Ⅰ.（1）关闭K1，打开K2，然后打开分液漏斗的活塞｡（2）2SO2+Na2CO3+H2O=2NaHSO3+CO2 或SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2 或2SO2+Na2S+2H2O=2NaHSO3+ H2S或 SO2+Na2S+ H2O =Na2SO3+ H2S （3）吸收a､b装置中残余的SO2，防止拆除装置时污染空气 Ⅱ.【分析推理】【验证假设】假设一：用玻璃棒蘸取Na2S2O3溶液点在pH试纸中部，将试纸颜色与标准比色卡对照(或用pH计测Na2S2O3溶液的pH) S2O32-+H2OHS2O3-+OH- 假设二：S2O32-+4Br2+5H2O==2SO42－+8Br-+10H+ 【实验结论】Na2S2O3溶液呈碱性，并具有还原性(或假设一不成立，假设二成立) Ⅲ．【解析】试题分析：Ⅰ.（1）装置试剂均装入后的下一步操作是开始进行实验，实际操作是：关闭K1，打开K2，然后打开分液漏斗的活塞｡（2）反应开始后，SO2通入C中发生了多个化学反应，具体有：2SO2+Na2CO3+H2O=2NaHSO3+CO2 或SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2 或2SO2+Na2S+2H2O=2NaHSO3+ H2S或 SO2+Na2S+ H2O =Na2SO3+ H2S 这些均为非氧化还原反应，另外还有可生成S的氧化还原反应｡（3）利用NaOH溶液吸收SO2气体，其目的是吸收a､b装置中残余的SO2，防止拆除装置时污染空气｡ Ⅱ.假设一的实验现象是溶液的PH=8，故实验的目的是测溶液的PH，具体操作是用玻璃棒蘸取Na2S2O3溶液点在pH试纸中部，将试纸颜色与标准比色卡对照，原因是S2O32-在溶液中水解，离子反应式是：S2O32-+H2OHS2O3-+OH- 假设二的实验现象是溴水褪色，证明Na2S2O3有还原性，发生反应的离子反应式是：S2O32-+4Br2+5H2O==2SO42－+8Br-+10H+ 故实验结论是：Na2S2O3溶液呈碱性，并具有还原性 Ⅲ：滴定实验进行数据处理时一般用关系式法：2ClO2---5I2---10Na2S2O3，因此消耗Na2S2O3的物质的量是CV2×10-3mol，V1ml溶液中ClO2的物质的量就是0.2CV2×10-3mol，另外准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样，说明原溶液中ClO2浓度稀释了，为了原来的1/10｡故V1ml溶液中的ClO2浓度要再扩大10倍即可，最终溶液的浓度是：2CV2/V1mol/L 考点：实验的基本操作及数据分析涉及物质的制备及性质检验､滴定原理及数据的处理等

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考点分析：

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(14分)已知A､B､C､D､E､F六种元素的原子序数依次增加，A､B､C､D位于前三周期｡A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子的核外成对电子总数是未成对电子总数的3倍｡A､B､D三种元素组成的一种化合物M可用于配制化妆品，是皂化反应的产物之一；A､B两种元素组成的原子个数比为1：1的化合物N是常见的有机溶剂｡E有“生物金属”之称，E离子和氩原子的核外电子排布相同，元素F的三价阳离子3d轨道处于半充满状态｡请回答下列问题(答题时，A､B､C､D､E､F用所对应的元素符号表示)

（1）E的基态原子的外围电子排布式为

（2）上述非金属元素中电离能最大的元素是

（3）下列叙述正确的是 (填字母)

a．M与水分子间能形成氢键，N是非极性分子

b．M和BD2分子中的中心原子均采用sp2杂化

c．N分子中含有6个键和1个键

d．BD2晶体的熔点､沸点都比二氧化硅晶体的低

（4）与BCD互为等电子体的微粒的化学式为 (任写一种)､

（5）在浓的ECl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6､组成为ECl3·6H20的绿色晶体，该晶体属于配合物，有两种配体，其物质的量之比为1：5，则该配离子的化学式为

（6）电镀厂排放的废水中常含有剧毒的BC离子，可在催化剂的催化下，先用NaClO将BC氧化成BCD，再在酸性条件下BCD继续被NaClO氧化成C2和BD2｡则后一步反应的离子方程式是

（7）F的低价硫酸盐的溶液在空气中易变质，检验其在空气中是否已完全变质的实验操作是 (要求写出操作､现象､结论)

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下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是｡

A．物质的量浓度相等的H2S和NaHS混合溶液中： c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]

B．常温下将醋酸钠､盐酸两溶液混合后，溶液呈中性，则混合后溶液中：c(CH3COO-) >c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COOH)

C．室温下，向0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性时：c(Na+) > c(NH4+) > c(SO42－) > c(OH-)=c(H+)

D．常温下物质的量浓度相等的①(NH4)2CO3､②(NH4)2SO4､③(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中的c(NH4+)：①<②<③

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仅用下表提供的仪器和药品，能达到相应实验目的的是

编号	仪器	药品	实验目的
A	托盘天平(带砝码)､量筒､烧杯､药匙､玻璃棒	NaCl固体､蒸馏水	配制一定物质的量浓度的NaCl溶液
B	烧杯､玻璃棒､石棉网､酒精灯､漏斗､铁架台(带铁圈和铁夹)	粗苯甲酸､蒸馏水	粗苯甲酸的提纯
C	蒸馏烧瓶､温度计､冷凝管､尾接管､锥形瓶､铁架台(带铁圈和铁夹)	混有少量乙酸的乙酸乙酯	提纯混有少量乙酸的乙酸乙酯
D	各种规格烧杯､量筒､环形玻璃搅拌棒､泡沫塑料板､纸条	0.5mol·L-1盐酸0.55mol·L-1NaOH	中和反应反应热的测定