(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:
i .2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
ii.2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)
I.上述反应过程中能量变化如图所示:
(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) H=+50.7 kJ·mol-1。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的H= 。
Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2 L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:
起始投料 编号 | CH3OH(g) | CH3OCH3(g) | H2O(g) |
恒温容器1 | 2 | 0 | 0 |
恒温容器2 | 0 | 2 | 2 |
绝热容器3 | 2 | 0 | 0 |
(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填 “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。
(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=______________ .
(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。
(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KC10直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。
(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:
i. Cr(OH)4- + FeO42 -+ = Fe(OH)3 (H2O)3↓+ CrO42 -+
ii.2CrO42 -+2H+=Cr2O72 -+H2O;
iii.Cr2O72 -+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
①配平方程式i;
②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。
(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25 ℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:
i.pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。
ii.已知H3FeO4+ 的电离常数分别为:K1=2.51×10-2,K2=4.16×10-4,K3=5.01×10-8,当pH=4时,溶液中 = 。
iii.向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。
(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li+通过电解质迁移人K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.
(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。
请回答:
(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:
i→( )( )→( )( )→( )( )→( )( )→( )( )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。
(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。
(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。
(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。
(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。
[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+。
[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。
[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。
实验编号 | 操作 | 现象 |
a | 加入足量稀硝酸,振荡 | 试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,并有无色气体产生 |
b | 加入足量稀硫酸,振荡 | 试管内有红色固体,溶液为无色 |
[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为_________(用化学方程式表示)。
[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。
某稀溶液中含有4 mol KNO3和2.5 mol H2SO4 ,向其中加入1.5 mol Fe,充分反应(已知NO3- 被还原为NO)。下列说法正确的是
A.反应后生成NO的体积为28 L
B.所得溶液中的溶质只有FeSO4
C.所得溶液中c(NO3- )=2.75 mol·L-1
D.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+ )=1:1
25 ℃时,关于①O.l mol·L-1的NH4Cl溶液②0.1 mol·L-1的NaOH溶液,下列叙述正确的是
A.若向①中加适量水,溶液中c(Cl-)/c(NH4+ )的值减小
B.若向②中加适量水,水的电离平衡正向移动
C.若将①和②均稀释100倍,①的pH变化更大
D.若将①和②混合,所得溶液的pH=7,则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na+)
某小组用下图装置进行实验,下列说法正确的是
A.盐桥中的电解质可以用KC1
B.闭合K,外电路电流方向为Fe电极→石墨电极
C.闭合K,石墨电极上只生成铜
D.导线中流过0.15 mol 时,加入5.55 gCu2(OH)2CO3 ,CuSO4溶液可恢复原组成