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【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2Mg·B2O3·H2O·SiO2...

【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2Mg·B2O3·H2O·SiO2 )及少量Fe3O4、CaCO3 、Al2O3 )为原料生产硼酸的工艺流程如下:

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(1)由于矿粉中含CaCO3 ,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为_____。

(2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42 ,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量目H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_________,H2O2 的作用为_________(用离子方程式表示)。

(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_______。

(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____。

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(5)已知25 ℃时,硼酸( H3BO3)溶液中存在如下平衡:

H3BO3(aq)+H2O(l)满分5 manfen5.com[B(OH)4](aq)+H(aq)  K=5.7×10-10

25 ℃时,0.7 mol·L-1硼酸溶液中c(H)≈       mol·L-1.

(6)已知25 ℃时:

化学式

H2CO3

CH3COOH

电离常数

K1=4.4×10-7

K2=4.7×10-11

K=1.75×10-5

下列说法正确的是_____________(填选项字母)。

A.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生

B.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生

C.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者

D.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者

 

(共15分) (1)分批慢慢加入硫酸 (或边加入边搅拌) (2)Fe3+、Fe2+、Al3+ 2Fe2+ +2H+ +H2O2 =2Fe3+ +2H2O (3)防止因温度下降时H3BO3从溶液中析出 (4)加压升温结晶 (或加压升温结晶过滤) (5)2×10-5 (6)BD 【解析】 试题分析:(1)浸取矿粉时,矿粉中含有石灰石,如果一次性加入硫酸,会导致CaCO3分解产生大量气泡,为了防止大量气泡产生,可以控制加入硫酸的量来控制反应,所以可以分批慢慢加入硫酸。 (2)含有的Fe2+、Fe3+、Al3+等杂质离子在pH分别为3.2、 5.2、9.7时完全沉淀,而Mg2+在pH=12.4时完全沉淀,所以要用MgO调节pH,使杂质离子沉淀,应该先把Fe2+ 氧化为Fe3+ 再以沉淀形式除去,所以最终能够沉淀的离子有Fe2+、Fe3+、Al3+ ,双氧水的作用则是把Fe2+ 氧化为Fe3+ ,反应方程式为:2Fe2+ +2H+ +H2O2 =2Fe3+ +2H2O。 (3)由于H3BO3 在水中的溶解度随温度增大而增大,所以要浸取得到更多的产品,应加热浸出液,并采用热过滤的方法过滤,防止因温度下降时H3BO3从溶液中析出。 (4)从图像可以看出,硫酸镁随着温度不同容易形成不同的晶体,而要收集到的MgS04·H20在较高温度下才结晶,且该晶体的溶解度随温度升高而减小,所以要在接近200 ℃的较高温度下得到该晶体,常压下蒸发结晶较难,应该选择加压升温结晶的方法。 (5) H3BO3(aq)+H2O(l)[B(OH)4]-(aq)+H+(aq) 起始浓度/ mol·L-1: 0.70 0 0 平衡浓度/ mol·L-1: 0.70-x x x K=( x · x)÷(0.70-x)=5.7×10-10,x2=3.99×10-10 x=2×10-5 mol·L-1 (6)对比硼酸和表格中碳酸、醋酸的电离程度,可知三者的酸性大小为:醋酸>碳酸>硼酸>HCO3- ,根据强酸制弱酸原理,碳酸钠溶液滴入硼酸中不能有气泡产生,A项错误;碳酸钠溶液滴入醋酸中能观察到有气泡产生,B项正确;等浓度的碳酸和硼酸溶液比较,碳酸酸性强,pH值小,C项错误;等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较,碳酸钠水解程度大,碱性强,所以pH大,D项正确;选BD。 考点:考查工业生产硼酸的工艺流程分析。  
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(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:

i .2CH3OH(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+H2O(g)

ii.2CH3OH(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+2H2O(g)

I.上述反应过程中能量变化如图所示:

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(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) H=+50.7 kJ·mol-1。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的H=            

Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2 L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:

起始投料

编号

CH3OH(g)

CH3OCH3(g)

H2O(g)

恒温容器1

2

0

0

恒温容器2

0

2

2

绝热容器3

2

0

0

(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填  “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。

(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=______________

 

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(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。

(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KC10直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。

(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c  mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:

i.   Cr(OH)4     FeO42    满分5 manfen5.com=    Fe(OH)3 (H2O)3↓+    CrO42 满分5 manfen5.com

ii.2CrO42 +2H=Cr2O72 +H2O;

iii.Cr2O72 +6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H2O

①配平方程式i;

②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。

(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25 ℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:

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i.pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。

ii.已知H3FeO4  的电离常数分别为:K1=2.51×10-2,K2=4.16×10-4,K3=5.01×10-8,当pH=4时,溶液中满分5 manfen5.com =       

iii.向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。

(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li通过电解质迁移人K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.

 

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(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。

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请回答:

(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:

i→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。

(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。

(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。

(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。

(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。

[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+

[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。

[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。

实验编号

操作

现象

a

加入足量稀硝酸,振荡

试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,并有无色气体产生

b

加入足量稀硫酸,振荡

试管内有红色固体,溶液为无色

[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为_________(用化学方程式表示)。

[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。

 

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某稀溶液中含有4 mol KNO3和2.5 mol H2SO4 ,向其中加入1.5 mol Fe,充分反应(已知NO3  被还原为NO)。下列说法正确的是

A.反应后生成NO的体积为28 L

B.所得溶液中的溶质只有FeSO4

C.所得溶液中c(NO3  )=2.75 mol·L-1

D.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+ )=1:1

 

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25 ℃时,关于①O.l mol·L-1的NH4Cl溶液②0.1 mol·L-1的NaOH溶液,下列叙述正确的是

A.若向①中加适量水,溶液中c(Cl)/c(NH4  )的值减小

B.若向②中加适量水,水的电离平衡正向移动

C.若将①和②均稀释100倍,①的pH变化更大

D.若将①和②混合,所得溶液的pH=7,则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na)

 

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