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【化学选修3-物质结构与性质】(15分)a、b、c、d、e均为周期表前四周期元素...

【化学选修3-物质结构与性质】(15分)a、b、c、d、e均为周期表前四周期元素,原子序数依次增大,相关信息如下表所示。

a

原子核外电子分占3个不同能级,且每个能级上排布的电子数相同

b

基基态原子的P轨道电子数比s轨道电子数少1

c

在周期表所列元素中电负性最大

d

位于周期表中第4纵行

e

基态原子M层全充满,N层只有一个电子

请回答:

1)d属于________区的元素,其基态原子的价电子排布图为_________。

(2)b与其同周期相邻元素第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。

(3)c的氢化物水溶液中存在的氢键有________种,任意画出一种_________。

(4)a与其相邻同主族元素的最高价氧化物的熔点高低顺序为________(用化学式表示)。若将a元素最高价氧化物水化物对应的正盐酸根离子表示为A,则A的空间构型为________;A的中心原子的轨道杂化类型为________;与A互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。

(5)e与Au的合金可形成面心立方最密堆积的晶体,在晶胞中e原子处于面心,该晶体具有储氢功能,氢原子可进入到由e原子与Au原子构成的四面体空隙中,储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构相似,该晶体储氢后的化学式为________,若该晶体的相对分子质量为M,密度为ag/cm满分5 manfen5.com,则晶胞的体积为________(满分5 manfen5.com用表示阿伏加德罗常数的值)。

 

(共15分) (1)d (2)N>O>C (3)4 F—H…F F—H…O O—H…F O—H…O (4)SiO2>CO2 平面三角形 sp2 SO3 、BF3 (其他合理答案均可) (5)H4Cu3Au cm2 【解析】 试题分析:根据表格提供的相关信息,可推断各元素分别是a为C,b为N,c为F,d为Ti,e为Cu。 (1)d是Ti,第四周期,ⅡB元素,则属于d区的元素,其基态原子的价电子排布图为 (2)同周期元素,从左到右,第一电离能逐渐增大,但N元素P轨道3个电子,处于半充满状态,相对较稳定,比相邻元素的第一电离能都大,所以N与其同周期相邻元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。 (3)F的氢化物为HF,HF的水溶液中,HF分子之间以及HF与水分子间都会形成氢键,所以存在的氢键有4种,分别是F—H…F、 F—H…O 、O—H…F 、O—H…O。 (4)a为C,最高价氧化物为CO2 ,属于分子晶体,与其相邻同主族元素为Si,其最高价氧化物为SiO2 ,属于原子晶体,所以熔点高低顺序为SiO2>CO2;C元素最高价氧化物水化物对应的正盐酸根离子为CO32 -,根据价层电子对互斥理论,孤对电子为(6-6)÷2=0,则成键电子对数为3,sp2杂化,它的空间构型为平面三角形;C的中心原子的轨道杂化类型为sp2;根据等电子体理论,与CO32 -互为等电子体的一种分子为SO3 、BF3。 (5)根据题给信息,Cu与Au的合金可形成面心立方最密堆积的晶体,在晶胞中Cu原子处于面心,则Cu有3个,Au只能位于晶胞的顶点,有1个,该晶体具有储氢功能,氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中,储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构相似,在金刚石的晶胞中,8个小立方体中间隔有4个小立方体体心中有碳原子,该晶体储氢后的化学式为H4Cu3Au,若该晶体的相对分子质量为M,密度为ag/cm,根据V=m/p=则晶胞的体积为 cm2。 考点:考查元素的判断,核外电子排布,中心原子杂化轨道类型,晶胞的计算等知识。  
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【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2Mg·B2O3·H2O·SiO2 )及少量Fe3O4、CaCO3 、Al2O3 )为原料生产硼酸的工艺流程如下:

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(1)由于矿粉中含CaCO3 ,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为_____。

(2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42 ,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量目H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_________,H2O2 的作用为_________(用离子方程式表示)。

(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_______。

(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____。

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(5)已知25 ℃时,硼酸( H3BO3)溶液中存在如下平衡:

H3BO3(aq)+H2O(l)满分5 manfen5.com[B(OH)4](aq)+H(aq)  K=5.7×10-10

25 ℃时,0.7 mol·L-1硼酸溶液中c(H)≈       mol·L-1.

(6)已知25 ℃时:

化学式

H2CO3

CH3COOH

电离常数

K1=4.4×10-7

K2=4.7×10-11

K=1.75×10-5

下列说法正确的是_____________(填选项字母)。

A.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生

B.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生

C.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者

D.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者

 

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(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:

i .2CH3OH(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+H2O(g)

ii.2CH3OH(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+2H2O(g)

I.上述反应过程中能量变化如图所示:

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(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) H=+50.7 kJ·mol-1。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的H=            

Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2 L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:

起始投料

编号

CH3OH(g)

CH3OCH3(g)

H2O(g)

恒温容器1

2

0

0

恒温容器2

0

2

2

绝热容器3

2

0

0

(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填  “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。

(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=______________

 

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(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。

(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KC10直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。

(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c  mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:

i.   Cr(OH)4     FeO42    满分5 manfen5.com=    Fe(OH)3 (H2O)3↓+    CrO42 满分5 manfen5.com

ii.2CrO42 +2H=Cr2O72 +H2O;

iii.Cr2O72 +6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H2O

①配平方程式i;

②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。

(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25 ℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:

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i.pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。

ii.已知H3FeO4  的电离常数分别为:K1=2.51×10-2,K2=4.16×10-4,K3=5.01×10-8,当pH=4时,溶液中满分5 manfen5.com =       

iii.向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。

(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li通过电解质迁移人K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.

 

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(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。

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请回答:

(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:

i→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。

(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。

(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。

(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。

(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。

[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+

[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。

[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。

实验编号

操作

现象

a

加入足量稀硝酸,振荡

试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,并有无色气体产生

b

加入足量稀硫酸,振荡

试管内有红色固体,溶液为无色

[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为_________(用化学方程式表示)。

[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。

 

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某稀溶液中含有4 mol KNO3和2.5 mol H2SO4 ,向其中加入1.5 mol Fe,充分反应(已知NO3  被还原为NO)。下列说法正确的是

A.反应后生成NO的体积为28 L

B.所得溶液中的溶质只有FeSO4

C.所得溶液中c(NO3  )=2.75 mol·L-1

D.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+ )=1:1

 

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